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文档简介
热点强化16多曲线或多坐标轴图像分析
解答复杂图像题应注意的几个要点
(1)复杂图像五看:一看面(坐标),二看线(变化趋势),三看点(起点、交点、终点),四看辅助线,五看
量(数字计算)。如坐标表示的有c(M)、α(M)、lgc(M)、lg、pM、lg等,不同符号表示的意义不
�(M)�
同。�(N)�0
(2)pH:可以得出c(H+);通过比较溶质的物质的量浓度可判断是强电解质或弱电解质。
(3)交点:相交的两种物质的某量相等,常进行相互代换用于计算。
(4)pH=7:常温下表示溶液显中性,此时,c(H+)=c(OH-),在等式中常进行抵消。
(5)数据与浓度符号的转化:在坐标图中,标明了某种物质的量,一般要用标明的量进行分析。
(6)守恒:元素守恒、电荷守恒、质子守恒。
一、分布系数与pH—V曲线的融合
1.(2020·全国卷Ⅰ,13)以酚酞为指示剂,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二
2-
元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A
的分布系数:δ(A2-)=]
2−
�(A)
−2−
�(H2A)+�(HA)+�(A)
下列叙述正确的是()
-
A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA)
-1
B.H2A溶液的浓度为0.2000mol·L
--2-1
C.HA的电离常数Ka=1.0×10mol·L
D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
答案C
-
解析根据图像可知,滴定终点消耗NaOH溶液40mL,H2A是二元酸,可知酸的浓度是0.1000mol·L
1+-1
,B项错误;起点溶液pH=1.0,c(H)=0.1000mol·L,可知H2A第一步电离是完全的,溶液中没有
-2-2--
H2A,所以曲线①代表δ(HA),曲线②代表δ(A),A项错误;由图可知,当δ(A)=δ(HA)时,pH=2.0,
+-2-1--2-1
×,a×,项正确;滴定终点时,根据电荷守恒:
c(H)=1.010mol·LK(HA)=2−+=1.010mol·LC
�(A)·�(H)
−
�(HA)
c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),以酚酞为指示剂,说明滴定终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),所以
c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D项错误。
-1-2-
2.(2021·辽宁,15)用0.1000mol·L盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA、A的分布分数δ
随变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是如2-分布分数:2-
pH[Aδ(A)=2−]()
�(A)
−2−
�(H2A)+�(HA)+�(A)
-10.25-1
A.H2A的Ka1为10mol·L
-2-
B.c点:c(HA)>c(A)>c(H2A)
C.第一次突变,可选酚酞作指示剂
-1
D.c(Na2A)=0.2000mol·L
答案C
解析
-6.38-1-
H2A的Ka1=,根据上图交点1计算可知Ka1=10mol·L,A错误;根据图像可知c点c(HA
+−
�(H)·�(HA)
2-2
)>c(H2A)>c(A�)(,HAB)错误;根据图像可知第一次滴定突变溶液呈碱性,所以可以选择酚酞作指示剂,C正
确;根据图像e点可知,当加入盐酸40mL时,全部生成H2A,根据Na2A+2HCl===2NaCl+H2A计算可知
-1
c(Na2A)=0.1000mol·L,D错误。
3.(2025·甘肃,14)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下
平衡:
++--
NH3CH2COOHNH3CH2COONH2CH2COO
-
在25℃时,其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO)=]与溶液pH关系
−
�(NH2CH2COO)
++−−
-1+3-2322-12
如图所示。在100mL0.01mol·LNH3CH2CO�(ONHH·CCHl溶CO液OH中)+�逐(N滴H滴CH入CO0O.1)+m�(oNlH·LCHNCOaOO)H溶液,溶液pH
与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是()
+
A.曲线Ⅰ对应的离子是NH3CH2COOH
B.a点处对应的pH为9.6
+-
C.b点处c(NH3CH2COOH)=c(NH2CH2COO)
+
D.c点处2c(NH3CH2COOH)+
+-+-
c(NH3CH2COO)+c(H)=c(OH)
答案C
解析曲线Ⅰ对应物质的分布分数随pH增大逐渐减小,pH=0时,溶液呈强酸性,故曲线Ⅰ对应的离子为
++--+-9.6
NH3CH2COOH,A正确;a点时c(NH3CH2COO)=c(NH2CH2COO),K2==c(H)=10
+−
�(H)·�(NH2CH2COO)
+−
mol·L-1,故此时pH=9.6,B正确;b点对应溶液pH=6,滴入10mLNaOH溶�(液NH,3C该H2C点OO溶)液中存在电荷守
+++---+-+-
恒:c(H)+c(Na)+c(NH3CH2COOH)=c(OH)+c(Cl)+c(NH2CH2COO),而c(H)>c(OH)、c(Na)=c(Cl),故
+-
c(NH3CH2COOH)<c(NH2CH2COO),C错误;c点加入20mLNaOH溶液,所得溶液中溶质为
++-
NH2CH2COONa和NaCl,NaCl不水解,结合质子守恒可知,2c(NH3CH2COOH)+c(NH3CH2COO
)+c(H+)=c(OH-),D正确。
二、浓度对数与分布系数曲线的融合
+++
4.(2025·河南,14)乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为Y)可结合H转化为[H2NCH2CH2NH3](简写为HY)
2+2++++
和[H3NCH2CH2NH3](简写为H2Y)。Ag与Y可形成[AgY]和[AgY2]两种配离子。室温下向AgNO3
溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。
混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3mol·L-1和1.15×10-2mol·L-1。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-
-1+++
lg[c(Y)/(mol·L)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag、[AgY]或[AgY2]),分布系数δ(N)与pH的
+2+2+
变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY或H2Y),比如δ(H2Y)=。
2+
�(H2Y)
+2+
�(Y)+�(HY)+�(H2Y)
下列说法错误的是()
+
A.曲线Ⅰ对应的离子是[AgY2]
B.δ(HY+)最大时对应的pH=8.39
++4.70-1
C.反应Ag+Y[AgY]的平衡常数K1=10mol·L
-1+2+
D.-lg[c(Y)/(mo⥫l·⥬L)]=3.00时,c(HY)>c(H2Y)>c(Y)
答案D
++++-1
解析含Ag物种存在平衡:[AgY2]Y+[AgY](KD1)、[AgY]Y+Ag(KD2),随着-lg[c(Y)/(mol·L)]增
++++
大,即c(Y)减小,[AgY2]减少、[AgY⥫⥬]先增加后减少、Ag增加⥫,⥬则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别对应[AgY2]、
++2+2+++++
[AgY]、Ag。将H2Y视为二元弱酸,则其存在如下平衡:H2YH+HY(Ka1)、HYH+Y(Ka2),随
2++2++
着pH增大,H2Y减少、HY先增加后减少、Y增加,故曲线Ⅳ、⥫Ⅴ⥬、Ⅵ分别对应H2Y⥫、⥬HY、Y。Ⅳ、
2+++-6.85-1-9.93
Ⅴ交点处pH=6.85、c(H2Y)=c(HY),故Ka1==c(H)=10mol·L,同理,可得Ka2=10
++
�(H)·�(HY)
2+
2
-1�(HY)-6.85-9.932-2-16.78
mol·L。由上述分析知,A正确;Ka1×Ka2=×==10×10mol·L=10
+++2+
�(HY)·�(H)�(Y)·�(H)�(H)·�(Y)
2++2+
2-2+2+22+-16.7822-2+-8.39-1
mol·L,δ(HY)最大时,溶液中c(H2Y)=c(Y�()H,Y则)c(H�)(=H1Y0)�m(HolY·L),解得c(H)=10mol·L,
++++
,正确;的平衡常数1,曲线Ⅱ、Ⅲ的交点处,
pH=8.39BAg+Y[AgY]K=+c(Ag)=c([AgY])
�([AgY])
+
-4.70-14.70-1-3-
c(Y)=10mol·L,故K1=⥫⥬10mol·L,C正确;由�(AAgg)·守�(Y恒)可知:1.00×10mol·L
1+++-1+-5.01-1-5-1
=c(Ag)+c([AgY])+c([AgY2]),-lg[c(Y)/(mol·L)]=3.00时,c(Ag)=10mol·L≈10mol·L、
++-4-1-4-1-2-
c([AgY])=c([AgY2])=4.95×10mol·L≈5.0×10mol·L,由Y守恒可知:1.15×10mol·L
1+++2+++
=2c([AgY2])+c([AgY])+c(Y)+c(HY)+c(H2Y),将c([AgY])、c([AgY2])代入计算可得
+2+-2-1-4-1-2-1
c(Y)+c(HY)+c(H2Y)≈1.15×10mol·L-3×5.0×10mol·L=1.00×10mol·L,则
+2+
δ(Y)=≈=0.1,由图2知,δ(Y)=0.1时c(HY)>c(Y)>c(H2Y),故D错误。
−3−1
�(Y)1.0×10mol·L
2++−2−1
22+3--4--1
5.(202�5(H·河Y北)+,�(H1Y4))已+�知(Y)C1u.0×1和0Lmol结·L合形成两种配离子[CuL]和[CuL2]。常温下,0.100mol·L的H3L
-12-3-
和0.002mol·L的CuSO4混合溶液中,HL和L的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚
线)[例如=]与溶液pH的关系如图所示:
2+
�(Cu)
2+2+−4−
�Cu�(Cu)+�([CuL])+�([CuL2])
下列说法错误的是()
A.Cu2++L3-[CuL]-,K=109.4mol-1·L
B.HL2-H⥫+⥬+L3-,K=10-11.6mol·L-1
C.图中⥫a⥬点对应的pH=4.2
2-4--3-
D.当pH=6.4时,体系中c(HL)>c([CuL2])>c([CuL])>c(L)
答案C
解析HL2-与L3-间存在平衡:HL2-H++L3-,故随溶液pH升高,lgc(L3-)逐渐增加,故曲线Ⅰ代表lg
2-3-2+-4-
c(HL)变化关系,曲线Ⅱ代表lgc(L⥫⥬)变化关系。随pH升高,Cu依次转化为[CuL]、[CuL2],故曲线
2+-4-2+-
Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ依次代表δ(Cu)、δ([CuL])、δ([CuL2])的变化曲线。曲线Ⅲ与曲线Ⅳ交点处δ(Cu)=δ([CuL]
,即2+-,此时3-,3--9.4-1,故-19.4
)c(Cu)=c([CuL])lgc(L)=-9.4c(L)=10mol·LK=−=mol·L=10
�([CuL])1
2+3−−9.4
mol-1·L,A正确;曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点处c(L3-)=c(HL2-),此时pH=11.�6(,Cu即)×c�((HL+))=110-11.6mol·L-1,故
-11.6-14--3-
,正确;曲线Ⅳ和曲线Ⅴ的交点处2,此时,
K=3−+=10mol·LBc([CuL])=c([CuL])lgc(L)=-7.2
�(L)·�(H)
2−
�(HL)-3-4--17.2-1
可得[CuL]+L[CuL2]的平衡常数K'==mol·L=10mol·L,a点时,
4−
�([CuL2])1
−3−−7.2
2+⥫⥬4-�([CuL])×�(L)109.47.2-2216.6-22
c(Cu)=c([CuL2]),代入K×K'=×==10×10mol·L=10mol·L,解
−4−
�([CuL])�([CuL2])1
2+3−−3−23−
�(Cu)�(L))�(L)�(L)
得3--8.3-1,且点对应2--1�([CuL]-1,代入2-+3-的平衡常数-
c(L)=10mol·Lac(HL)=10mol·LHLH+LK=3−+=10
�(L)�(H)
2−
11.6mol·L-1,计算得c(H+)=10-4.3mol·L-1,故pH=4.3,C错误;pH=6⥫.4⥬时,c(HL2-)约为0.1mol·�L(H-1L,结)合
2-+3--11.6-13--6.2-14--1-3-
HLH+LK=10mol·L,故c(L)≈10mol·L,c([CuL2])=0.90×0.002mol·L=1.8×10mol·L
1--1-4-12-4--3-
,c(⥫[⥬CuL])=0.09×0.002mol·L=1.8×10mol·L,故c(HL)>c([CuL2])>c([CuL])>c(L),D正确。
三、其他综合图像
6.向xmL0.1mol·L-1氨水中滴加等浓度的稀高氯酸,测得混合液的温度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]随着加
入稀高氯酸的体积变化如图所示(图中实线为温度变化,虚线为pOH变化)。下列说法错误的是()
A.x=20
B.b、c点由水电离出的c(OH-)大小为b>c
C.b点时溶液中微粒浓度:c(N)+c(NH3·H2O)=c(HClO4)+c(Cl)
+−
D.a、b点对应NH3·H2O的电离H常4数:K(a)<K(b)O4
答案C
解析b点是二者恰好完全反应的点,此时酸碱的物质的量相等,x=20,A项正确;从b点到c点随着高
氯酸的加入,高氯酸对水的电离的抑制程度增大,由水电离出的c(OH-)大小为b>c,B项正确;滴定终点
时溶质为NH4ClO4,HClO4为强酸,溶液中没有HClO4,存在元素守恒:c(N)+c(NH3·H2O)=c(Cl),C
+−
项错误;NH3·H2O的电离为吸热过程,体系温度越高,电离常数越大,b点对H应4温度高于a点,故O4
K(b)>K(a),D项正确。
-1
7.常温下,向10mL0.1mol·L的HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的氨水,不考虑NH4NO2的分解,所
得溶液pH及导电能力变化如图。下列分析正确的是()
A.a点和b点溶液中,水电离程度的大小是a>b
B.b点溶液中离子浓度大小的关系:c(N)>c(N)>c(H+)>c(OH-)
−+
C.a、d两点的导电能力相同,则a、d两O点2的pHH相4同
D.氨水的物质的量浓度为1.0mol·L-1
答案B
解析由题图可知,b点导电能力最大,说明b点HNO2和氨水恰好完全反应,溶质为NH4NO2,NH4NO2
水解促进水的电离,a点时HNO2过量,HNO2抑制水的电离,所以水的电离程度:a<b,故A错误;b点
溶液中的溶质只有NH4NO2,由于此时溶液显酸性,则N的水解程度大于N的水解程度,离子浓度的
+−
关系为c(N)>c(N)>c(H+)>c(OH-),故B正确;由题图H知4,a点溶液显酸性,O2d点溶液显碱性,所以a、
−+
-1
d两点的pHO不2相同H,4故C错误;b点10mL0.1mol·L的HNO2和10mL氨水恰好完全反应,所以氨水的
物质的量浓度为0.1mol·L-1,故D错误。
-1-1-1
8.25℃时,向1L某缓冲溶液(含0.1mol·LCH3COOH、0.08mol·LCH3COONa)和1L0.1mol·L
CH3COOH溶液中分别加入NaOH(s)或通入HCl(g),两种溶液的pH变化如图所示(不考虑溶液体积变
化。已知缓冲溶液酸,下列说法正确的是
)pH=pKa-lg盐()
�()
�()
A.曲线①对应的溶液是缓冲溶液
B.25℃时醋酸的电离常数的数量级为10-6
-+-
C.a点溶液中粒子浓度的大小关系为c(CH3COO)=c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)
+---
D.b点溶液存在:4c(CH3COOH)+9c(H)=9c(Cl)+9c(OH)+5c(CH3COO)
答案D
-1
解析当两种溶液中均未加入NaOH(s)或通入HCl(g),即图中横坐标为0时,0.1mol·LCH3COOH溶液
-1-1
的pH较小,故①为0.1mol·LCH3COOH溶液,②为缓冲溶液,A错误;①为0.1mol·LCH3COOH溶
-1
液,当醋酸溶液中加入氢氧化钠0.05mol时,即图中a点,溶质成分为0.05mol·LCH3COOH和0.05
-1
mol·LCH3COONa,因醋酸的电离和醋酸根离子的水解程度较小,计算时近似认为两者浓度相等,故
+-4.75-1-5
a,a的数量级为,错误;根据项分析,图中点,溶质成分
K=−+≈c(H)=10mol·LK10BBa
�(CH3COO)·�(H)
3
为等量�(的CHCCOHO3HC)OOH和CH3COONa,溶液呈酸性,即醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度,故
-+--1
c(CH3COO)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH),C错误;b点溶液中溶质成分为0.15mol·LCH3COOH、0.05
-1-1+-
mol·LNaCl、0.03mol·LCH3COONa,根据元素守恒:9c(Na)=4[c(CH3COOH)+c(CH3COO)],电荷守
++---+--
恒:c(Na)+c(H)=c(Cl)+c(CH3COO)+c(OH),联立两式可得4c(CH3COOH)+9c(H
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