高中化学 加练 第十三章　微题型124　有机反应机理历程

微题型124有机反应机理历程(1~6题，每小题7分，7题，8分，共50分)1.Wolff⁃Kishner⁃黄鸣龙还原反应机理如下(R、R'均代表烃基)，下列有关说法错误的是()A.肼的沸点高于氨气，原因是分子间氢键数目更多，且相对分子质量更大B.过程①发生加成反应，过程②、③均发生消去反应C.过程④的反应历程可表示为+OH-+N2↑+H2OD.应用该机理，可以在碱性条件下转变为答案B解析肼和氨都是分子晶体，肼分子中含有两个氨基，相对分子质量大于氨，分子间形成的氢键数目多于氨，所以肼分子的分子间作用力强于氨，沸点高于氨，A正确；过程③发生的反应为，反应中分子的不饱和度不变，不是消去反应，B错误；过程④的反应物是和OH-，生成物是、N2和H2O，C正确；由图可知，该反应的总反应为碱性条件下与肼反应生成R—CH2—R'、氮气和水，则碱性条件下与肼反应能转化为，D正确。2.丙烯与HBr发生自由基反应，条件不同，产物不同，进程和能量如图1所示：①CH3CHCH2CH3CH2CH2Br；②CH3CHCH2BrCH2CHCH2。反应①的机理如图2(链的终止：自由基之间相互结合)。下列说法错误的是()A.R—O—O—R生成RO·是化学变化B.异丁烯发生反应①的产物为(CH3)2CHCH2BrC.链终止产物可能有D.过氧化物存在时，主要生成自由基Ⅰ是因为其活化能相对较低答案A解析R—O—O—R生成RO·只有化学键的断开，没有形成新化学键，不是化学变化，故A错误；根据已知：①CH3CHCH2CH3CH2CH2Br，异丁烯发生反应①时，Br原子加在双键端碳上，故B正确；根据图2的反应机理，CH3CHCH2与HBr发生反应，终止产物可能有，故C正确；根据图1可知，过氧化物存在时，主要生成自由基Ⅰ是因为其活化能相对较低，故D正确。3.近日，某科研团队发现一种重要有机中间体的合成机理如下：其中，箭头表示一对电子的转移。根据以上机理，下列说法正确的是()A.—CF3具有很强的给电子效应，使与之相连的碳原子带正电，使得带负电的OCH3可以发生加成反应B.为了增大反应正向进行的程度，可在反应体系中加入H+以结合降低的浓度C.类比ClNO，反应产物之一的FNO可命名为硝基氟D.在反应中，一对电子的转移往往代表着共价键的生成或断裂答案D解析因为F的电负性较强，所以整个基团电子偏向F，整个基团有吸电子的趋势，所以—CF3是吸电子基，故A错误；加入H+会导致酰胺基在酸性条件下发生水解反应，故B错误；硝基为—NO2，FNO中不存在硝基，因此不能命名为硝基氟，故C错误。4.Beckmann重排是酮肟在一定条件下生成酰胺的反应，机理中与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，具体反应历程如图所示。已知：R、R'代表烷基。下列说法正确的是()A.物质Ⅰ中碳原子和氮原子均为sp2杂化B.物质Ⅶ不能和NaOH溶液反应C.H+在该反应过程中作催化剂D.发生上述反应生成答案C解析物质Ⅰ中双键碳原子为sp2杂化，R、R'代表烷基，R、R'中碳原子为sp3杂化，A错误；物质Ⅶ中含有酰胺基，能在碱性条件下发生水解反应，即能与氢氧化钠反应，B错误；根据题图知，该过程的总反应为，H+作催化剂，C正确；类比该过程的总反应，发生上述反应生成，D错误。5.丙烯和溴化氢在通常情况下发生加成反应主要得到2⁃溴丙烷，其机理如下：下列说法不正确的是()A.上述反应中，第一步为反应的决速步骤B.碳正离子中间体的稳定性：CH3—CH+—CH3>CH3—CH2C.丙烯与卤化氢加成时，HI的反应速率最大D.CH2CHCF3与HBr加成的主要产物为答案D解析上述反应中，第一步反应慢，为决速步骤，A正确；由中间体电荷分布和加成反应主要产物为2⁃溴丙烷，可以推得碳正离子中间体稳定性：CH3—CH+—CH3>CH3—CH2—CH2+，B正确；慢反应决定反应速率，酸性：HI>HBr>HCl，故加入HI第一步反应更快，可知CH3CHCH2与氢卤酸反应时速率大小：HI>HBr>HCl，C正确；根据题干信息，烯烃与HBr反应第一步是氢离子结合有一定负电性的碳原子，由于F为吸电子基团，F3Cδ+—CHδ-CH2δ+6.Clickchemistry(点击化学)又称“链接化学”“速配接合组合式化学”，是由2022年诺贝尔化学奖获得者提出的一类反应。作为点击化学重要反应之一的铜催化叠氮炔环反应的机理如图所示。下列有关说法正确的是()A.反应过程可以在非水溶液中完成B.该过程符合原子经济，原子利用率为100%C.反应过程中催化剂的价态不发生变化D.该反应过程仅涉及加成反应答案B解析从机理图可看出反应生成的H+在最后一步又消耗掉，而H+存在的环境是水溶液，故A项错误；通过机理图可以看出反应物为R—C≡C—H和R'—N3，而产物是，所以总反应是加成反应，原子利用率为100%，故B项正确；反应过程中催化剂参与反应，铜元素的价态发生变化，故C项错误；转化为的过程发生取代反应，故D项错误。7.某反应的反应机理如图，下列有关说法错误的是()A.反应①中配位键的生成，导致O、Al原子上电子云分布发生变化，有利于反应②中C—O的断裂B.整个反应过程中碳原子杂化方式有三种C.最终产物苯乙酮相对于苯更易发生此类反应D.③反应后分子中存在离域π键Π答案C解析反应①中O提供孤电子对，Al提供空轨道，O与Al形成配位键，导致O、Al原子上电子云分布发生变化，有利于反应②中C—O的断裂，故A正确；整个反应过程中双键和苯环上的C原子采取sp2杂化，饱和碳原子(甲基上的C原子)采取sp3杂化，反应②产物—C+O中C原子是