CN119404143A 感光性树脂组合物、固化物及其形成方法、间隔壁以及图像显示装置 （三菱化学株式会社）

2024.12.18PCT/JP2023/0230612023.06.22WO2023/249070JA2023.12.28感光性树脂组合物、固化物及其形成方法、(a)碱溶性树脂、(b)光聚合引发剂及(c)烯属不属不饱和化合物的质量比((a)碱溶性树脂/(c)烯属不饱和化合物)为5以上，上述(c)烯属不饱和化合物含有具有环氧烷基且具有3个以上烯属2所述(a)碱溶性树脂与所述(c)烯属不饱和化合物的质量比即(a)碱溶性树脂/(c)烯属所述(c)烯属不饱和化合物含有：具有环氧烷基且具有3个以上烯属不为将所述(a)碱溶性树脂及所述(c)烯属不饱和化合物的以质量计的含量除以各自的所述(c)烯属不饱和化合物含有：具有环氧烷基且具有3个以上烯属不不饱和化合物的质量比即(a)碱溶性树脂/(c)烯属不饱和不饱和化合物的质量比即(a)碱溶性树脂/(c)烯属不饱和所述烯属不饱和化合物(c1)的含有比率为50质8.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述9.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，34R122222R12属不饱和化合物，且所述(c)烯属不饱和化合物含有：具有环氧烷基的烯属不饱和化合物23.根据权利要求22所述的固化物的形成方法，其中5(a)碱溶性树脂与所述(c)烯属不饱和化合物的质量比即(a)碱溶性树脂/(c)烯属不饱和化6[0002]包含有机电致发光元件(也称为有机电致发光、有机EL)的图像显示装置因对比[0003]有机电致发光元件具有在一对电极间夹持有包含发光层或各种功能层的有机层[0004]图像显示装置通过驱动每个像素均配置了有机电致发光元件的面板而进行图像了一种将特定的有机颜料、特定的分散剂及特定的树脂组合而成的感光性着色树脂组合[0013]本发明人进行了研究，结果发现专利文献1所记载的感光性着色树脂组合物存在[0014]本发明的目的在于提供一种通过非活性气氛下的固化也能形成锥形优异的固化7[0017]本发明人等发现通过将碱溶性树脂及特定的烯属不饱和化合物以规定的比率组[0021]上述(c)烯属不饱和化合物含有具有环氧烷基且具有3个以上烯属不饱和基团的89[0049](式(a1_1)中的苯环任选进一步被任意的取代基取代；R9分别独立地表示氢原子[0051][17]根据[16]所述的感光性树脂R22R22、NO2CR21R223R2133_2NH22NHR21或SO2NR21R22；[0067][24]根据[22]或[23]所述的固化物的形成方法，其中，上述烯属不饱和化合物组合物中的上述(a)碱溶性树脂与上述(c)烯属不饱和化合物的质量比((a)碱溶性树脂/化合物(c1')具有3个以上的经环氧烷改性[0091]本发明的感光性树脂组合物中的(a)碱溶性树脂可含有具有Cardo骨架的碱溶性[0097]碱溶性树脂(a1)中所含的上述式(a1_0)表示的部分结构可为1种，也可为2种以[0102](式(a1_1)中的苯环任选进一步被任意的取代基取代；R9分别独立地表示氢原子9优选为氢原子。X1X2[0113]通过将碱溶性树脂(a1)的酸值设为上述下限值以上，而呈现出显影性提高的倾[0116]碱溶性树脂(a1)相对于(a)碱溶性树脂的总量的含有比率优选为10质量％以上，[0118]本发明的感光性树脂组合物中的(a)碱溶性树脂也可含有除碱溶性树脂(a1)以外[0124]碱溶性树脂(a2)中所含的上述式(a2_1)表示的部分结构可为1种，也可为2种以[0132]通过将碱溶性树脂(a2)的酸值设为上述下限值以上，而呈现出显影性提高的倾优选为5质量％以上，特别优选为10质量％以上，且优选为90质量％以下，更优选为70质[0142]丙烯酸系共聚树脂(A11)所具有的包含具有烯属不饱和基团的侧链的部分结构并R112分别独立地表示氢原子或甲基；Rx表示氢原子或多元酸残并无特别限定，例如相对于丙烯酸系共聚树脂(A11)的结构单元的总摩尔数为10摩尔％以[0155]在丙烯酸系共聚树脂(A11)包含上述式(I率并无特别限定，例如相对于丙烯酸系共聚树脂(A11)的结构单元的总摩尔数为10摩尔%[0160]丙烯酸系共聚树脂(A11)中所含的上述式(II)表示的部分结构可为1种，也可为2[0173]在丙烯酸系共聚树脂(A11)包含上述式(II)表示的部分结构的情况下，其含有比[0193]R116表示任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的烯基、任选具有取代基的炔率并无特别限定，相对于丙烯酸系共聚树脂(A11)的结构单元的总摩尔数，例如为0.5摩[0200]丙烯酸系共聚树脂(A11)中所含的上述式(IV)表示的部分结构可为1种，也可为2[0201]在丙烯酸系共聚树脂(A11)包含上述式(IV)表示的部分结构的情况下，其含有比[0202]丙烯酸系共聚树脂(A11)的酸值并无特别限定，例如为30mgKOH/g以上且[0203]丙烯酸系共聚树脂(A11)的重均分子量(Mw)并无特别限定，例如为1000以上且[0204]丙烯酸系共聚树脂(A11)相对于(a)碱溶性树脂的总量的[0205]作为丙烯酸系共聚树脂(A11)的具体例，例如可列举日本特开平8_297366号公报[0208]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12)是对环氧树脂加成烯属不饱和单羧酸和/或其酯COO_)对环氧化合物加成烯属不饱和键，并且对此时所产生的羟基加成多元酸酐的一个羧表示的环氧树脂。[0216]具体而言，作为下述通式(i_12)表示的环氧树脂，可列举日本化药公司制造的121[0222](式(i_13_1)及(i_13_2)中，R131～R134及R135～R137分别独立地表示任选具有取代丙烯酸酯树脂(A12)的分子量增大且向分子中导入分支，从而呈现出能够取得分子量与粘酸酯树脂(A12)相对于(a)碱溶性树脂的总量的含有比率并无特别限定，例如优选为50质[0241]作为烯属不饱和单羧酸和/或其酯化合物的使用量，可设为相对于环氧树脂的环[0242]作为多元酸和/或其酐的使用量，可设为相对于通过上述加成反应而产生的羟基[0256]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_1)中所含的上述式(i)表示的部分结构可为1种，[0272]作为将1个以上的二价脂肪族基团与1个以上的二价芳香可列举将1个以上的上述二价脂肪族基团与1个以上的上述二价芳香族环基连接而成的基[0274]通过将二价脂肪族基的数量设为上述下限值以上，而呈现出显影性提高的倾[0277]通过将二价芳香族环基的数量设为上述下限值以上，而呈现出膜强度提高的倾[0279]作为将1个以上的二价脂肪族基团与1个以上的二价芳香族环基连接而成的基团~5。[0367]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_2)1分子中所包含的上述式(ii_1)、上述式(ii_[0368]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_2)1分子中所包含的上述式(ii_1)表示的部分结[0371]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_2)1分子中所包含的上述式(ii_2)表示的部分结[0374]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_2)1分子中所包含的上述式(ii_3)表示的部分结[0377]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_2)1分子中所包含的上述式(ii_4)表示的部分结[0380]其次，针对具有下述通式(iii)表示的部分结构的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(以[0383]环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12_3)中所含的上述式(iii)表示的部分结构可为1[0411]关于上述式(iii)表示的部分结构，就显影溶解性的观点而言，优选为下述式[0418]通过将上述式(iii)表示的部分结构的数量设为上述下限值以上，而呈现出分辨[0421]通过将上述式(iii_1)表示的部分结构的数量设为上述下限值以上，而呈现出分[0425]在(a)碱溶性树脂包含丙烯酸系共聚树脂(A11)及环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12)[0427]在(a)碱溶性树脂包含丙烯酸系共聚树脂(A11)及环氧(甲基)丙烯酸酯树脂(A12)基)丙烯酸酯树脂(A12)的合计含量的含有比率优选为10～90质量更优选为20～75质[0428]本发明中的(a)碱溶性树脂除了包含丙烯酸系共聚树脂(A11)或环氧(甲基)丙烯[0429]本发明的感光性树脂组合物中的(a)碱溶性树脂的含有比率并无特别限定，相对[0431]例如，(a)碱溶性树脂相对于感光性树脂组合物的全部固体成分的含有比率优选为5～90质量更优选为10～90质量进一步优选为20～80质量进而更优选为30~[0432]相对于感光性树脂组合物的全部固体成分的、下述(c)烯属不饱和化合物的含有比率及(a)碱溶性树脂的含有比率的总和优选为10～90质量更优选为30～80质量进[0437]本发明的感光性树脂组合物可使用该领域内通常使用的光聚合引发剂作为(b)光开昭61151197号公报所记载的包括二茂钛化合物在内的茂金属化合物；日本特开2000氨基酸盐类、N芳基α氨基酸酯类等自由基活性剂、α氨基烷基苯酮衍生物；日本特开2(2'氯苯基)4,5双(3'甲氧基苯基)咪唑二聚物、2(2'氟苯基)4,5二苯基咪唑二2006/18973号、国际公开第2008/78678号、日本专利4818458号公报、国际公开第2005/60_88005号公报、日本特开昭59_56403号公报、日本特开平2_69号公报、日本特开昭57_及2巯基苯并噁唑组成的组中的1种或2种以上与光聚合引发剂组合用作光聚合引发剂体[0484]本发明的感光性树脂组合物中的(b)光聚合引发剂的含有比率并无特别限定，相[0490]本发明的感光性树脂组合物中的(c)烯属不饱和化合物包含含有环氧烷基的烯属即便在上述(a)碱溶性树脂与上述(c)烯属不饱和化合物的质量比((a)碱溶性树脂/(c)烯[0492]就灵敏度的观点而言，优选烯属不饱和化合物(c1)具有3个以上的经环氧烷改性[0497]作为烯属不饱和化合物(c1')中的烯属不在侧链包含环氧烷基的脂肪族多羟基化合物与不饱和[0521]本发明的感光性树脂组合物中的(c)烯属不饱和化合物除了包含具有环氧烷基且具有3个以上烯属不饱和基团的烯属不饱和化合物(c1)以外，可包含其它烯属不饱和化合[0522]此处使用的其它烯属不饱和化合物是指在分子内具有1个以上烯属不饱和键的化羟基化合物等多元羟基化合物与不饱和羧酸及多元羧酸的酯化反应而获得的酯。到的马来酸酯。烯酸酯等芳香族多羟基化合物的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯或多异氰酸酯化合物与多元醇及含羟基的(甲基)丙[0539]本发明的感光性树脂组合物中的(c)烯属不饱和化合物的含有比率并无特别限[0541]例如，(c)烯属不饱和化合物相对于感光性树脂组合物的全部固体成分的含有比[0542]此外，(c)烯属不饱和化合物中的烯属不饱和化合物(c1)的含有比率并无特别限定，相对于(c)烯属不饱和化合物的全部固体成分，优选为30质量％以上，更优选为50质[0545]通过将(a)碱溶性树脂/(c)烯属不饱和化合物设为上述下限值以上，而呈现出锥[0546]例如，上述(a)碱溶性树脂与上述(c)烯属不饱和化合物的质量比((a)碱溶性树述(c)烯属不饱和化合物的含量(质量)除以各自的烯属不饱和键的摩尔数而得到的数值的[0550]本发明的感光性树脂组合物优选同时满足上述(a)碱溶性树脂/(c)烯属不饱和化[0554]本发明中所使用的(d)着色剂并无特别限定，就相对介电常数或分辨率的观点而R22R22、NO2CR21R223R2133_2NH22NHR21或SO2NR21R22；[0587]化合物(d1)及化合物(d1)的几何异构体具有以下的核结构(其中，省略了结构式H5_3)23)2H52H5)2_[0601]式(d1)表示的有机黑色颜料优选为包含选自由下述结构式(2)表示的化合物(以[0603]作为化合物(2)的有机黑色颜料的具体例，以商品名可列举Irgaphor(注册商标)[0610]德固赛公司制造：Printex(注册商标，以下相同)3、Printex3OP、Printex30、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400、Monarch4630、REGAL(注册商标，以下相同)99、REGAL99R、REGAL415、RAVEN850、RAVEN890H、RAVEN1000、RAVEN1020、RAVEN1040、RAVEN1060U、RAVEN1080U、[0615]作为供于利用树脂进行的被覆处理的炭黑，优选Na及Ca的合计含量为100ppm以[0618]此外，树脂被覆炭黑优选为pH6以下的所谓的酸性炭黑。由于在水中的分散直径[0623]4.将构成用于被覆的树脂的含反应性基团的单体成分与水进行高速搅拌而制备有苯环的树脂由于其两性系表面活性剂的功能更强而从分散性及分散稳定性的方面出发[0628]像这样利用树脂进行被覆处理而成的炭黑可依照常规方法用作着色间隔壁的着以下。颜料的平均一次粒径可通过使用透射式电子显微镜(TEM)、或扫描式电子显微镜[0638]本发明的感光性树脂组合物优选包含分散剂，以使(d)着色剂微细地分散且使其剂从在使颜料分散时能利用少量的分散剂进行分散的[0643]高分子分散剂的重均分子量(Mw)通常为700以上，优选为1000以上，且通常为100000以下，优选为50000以下。例如，高分子分散剂的重均分子量(Mw)优选为700~[0647]若具体地例示作为氨基甲酸酯系高分子分散剂而优物、以及同一分子内具有活性氢及叔氨基的化合物进行反应而获得的重均分子量1000~[0651]作为在同一分子内具有1个或2个羟基的数均分子量300～10000的化合物，可列数1～25的烷基进行烷氧化而得到的化合物及这些中的2种以上的混物的单末端羟基利用碳数1～25的烷基进行烷氧化[0657]作为聚酯二醇而最优选的是聚己内酯二醇或以碳数1～25的醇作为引发剂的聚己酸酯化合物100质量份，在同一分子内具有1个或2个羟基的数均分子量300～10000的化合上组合使用来使用。[0673]在同一分子内具有活性氢及叔氨基的化合物的导入量以反应后的胺值计优选控[0675]需要说明的是，在因以上的反应而在高分子分散剂中残分散稳定性变得良好的倾向。通过将氨基甲酸酯系高分子分散剂的Mw设为上述上限值以中作为高分子分散剂中所含有的官能团所叙述的官能团)的含不饱和基团的单体与不具有丙烯酰氧基乙酯、丙烯酸二聚物等具有羧基的不饱和单体、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、[0682]丙烯酸系高分子分散剂特别优选为包含具有官能团的A嵌段及不具有官能团的B[0686]在合成丙烯酸系高分子分散剂时，例如可采用日本特开平9_62002号公报或P.Lutz,P.Massonetal,Polym.Bull.12,79(1984),B.C.Anderson,G.D.Andrewsetal,优选为75mgKOH/g以下。例如，嵌段共聚物的胺值优选为10～90mgKOH/g，更优选为30~[0694]丙烯酸系高分子分散剂的酸值虽然也与作为该酸值的来源的酸性基团的有无及种类相关，但一般越低越优选，通常为10mgKOH/g以下，其重均分子量(Mw)优选为1000~[0695]在丙烯酸系高分子分散剂具有季铵盐基作为官能团的情况下，关于其具体的结X31[0701]上述式(e1)的R31～R33中的任选具有取代基的芳基的碳数并无特别限定，通常优[0703]上述式(e1)的R31～R33中的任选具有取代基的芳烷基的碳数并无特别限定，通常[0709]作为上述式(e2)的R35及R36中的任选具有取代基的烷基，可优选采用作为上述式[0710]作为上述式(e2)的R35及R36中的任选具有取代基的芳基，可优选采用作为上述式[0711]作为上述式(e2)的R35及R36中的任选具有取代基的芳烷基，可优选采用作为上述[0713]作为上述式(e1)的R31～R33及上述式(e2)的R35及R36中的烷基10的亚[0716]丙烯酸系高分子分散剂中的上述式(e1)表示的重复单元的含有比率并无特别限[0718]上述式(e1)表示的重复单元在丙烯酸系高分子分散剂的全部重复单元中所占的占的含有比率优选为1～50摩尔更优选为5～30摩尔进一步优选为10～20摩尔特[0720]上述式(e2)表示的重复单元在丙烯酸系高分子分散剂的全部重复单元中所占的占的含有比率优选为5～60摩尔更优选为10～40摩尔进一步优选为15～30摩尔%,[0722]丙烯酸系高分子分散剂就提高与溶剂等粘结剂成分的相容性并使分散稳定性提[0729]上述式(e3)表示的重复单元在丙烯酸系高分子分散剂的全部重复单元中所占的含有比率并无特别限定，优选为1摩尔％以上，更优选为2摩尔％以上，进一步优选为4摩[0731]丙烯酸系高分子分散剂就提高与分散剂的溶剂等粘结剂成分的相容性并使分散[0739]上述式(e4)的R38中的任选具有取代基的芳烷基的碳数并[0743]关于上述式(e4)表示的重复单元在丙烯酸系高分子分散剂的全部重复单元中所过向A嵌段不仅导入季铵盐基，也导入叔氨基，而呈现出分散剂的分散能力显著提高的倾[0747]重复单元(e1)及重复单元(e2)可以以无规共聚、嵌段共聚中的任一方式包含在a元(e1)及重复单元(e2)以外的重复单元在A嵌段中的含量优选为0～50摩尔更优选为0~20摩尔但最优选在A嵌段中不含有该重复单元。[0749]也可在B嵌段中含有除重复单元(e3)及(e4)以外的重复单元，作为这样的重复单单元。除重复单元(e3)及重复单元(e4)以外的重复单元在B嵌段中的含量优选为0～50摩[0750]在本发明的感光性树脂组合物含有分散剂的情况下，其物的全部固体成分的含有比率优选为1～12质量更优选为2～10质量特别优选为4~[0754]本发明的感光性树脂组合物中也可含有颜料衍生物作为分散助剂，以提高分散[0762]作为有机硅系表面活性剂，例如可列举：东丽道康宁公司制造的“DC3PA力、[0763]也可包含除氟系表面活性剂及有机硅系表面活性剂以外的表面活性剂作为表面从而呈现出发挥防止因墨越过间隔壁向相邻区域溢流而导致的墨的浸渗或混色的作用的可使用在波长250nm至400nm之间具有极基5叔丁基苯基)2H苯并三唑、3[3叔丁基5(5氯2H苯并三唑2基)4羟基苯光化学工业公司制造)；Tomissorb(注册商标，以下相同)100、Tomissorb600(API[0788]更具体而言，例如可列举：SUMISORB130(住友化学公司制造)、EVERSORB10、EVERSORB11、EVERSORB12(中国台湾永光化学工业公司制造)、Tomissorb800(API收剂相对于(b)光聚合引发剂的配混比，以紫外线吸收剂相对于(b)光聚合引发剂100质量[0800]在本发明的感光性树脂组合物含有阻聚剂的情况下，其物的全部固体成分的含有比率优选为0.0005质量～0.1更优选为0.001～0.08质量%,[0806]在光聚合引发剂中组合使用热聚合引发剂以期待分辨率的提高或涂膜的交联密与甲醛进行缩聚所得的三聚氰胺树脂；使苯并胍胺与甲醛进行缩聚所得的苯并胍胺树脂；的改性比率为70％以上的改性树脂，特别优选为羟甲基的改性比率为80％以上的改性树[0812]作为上述氨基化合物的具体例，作为三聚氰胺树脂[0814]通过将其含有比率设为上述上限值以下，而呈现出能够维持保存稳定性的倾[0817]本发明的感光性树脂组合物中也优选添加硅烷偶联剂，以改善与基板的密接[0820]本发明的感光性树脂组合物也可进而含有无机填充剂，以提高作为固化物的强[0824]本发明的感光性树脂组合物中也可含有磷酸系烯属单体，以赋予与基板的密接乙酸3甲基3甲氧基丁酯之类的二醇烷基醚乙[0851]这些溶剂优选以感光性树脂组合物的全部固体成分的比率通常为1质量％以上、制产生涂布不均的倾向。通过将感光性树脂组合物的全部固体成分设为上述上限值以下，的(d)着色剂的各着色剂的含有比率，也可优选采用作为感光性树脂组合物中的含有比率[0860]在利用砂磨机使(d)着色剂分散的情况下，可节。分散的目标是控制墨的光泽以使感光性树脂组合物的20度镜面光泽度(JISZ8741)在[0862]利用动态光散射(DLS)所进行的分散粒径测定针对充分稀释后的墨(通常进行稀进行