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文档简介
高二(上)学业水平调研
化学
本试卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试
卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.本试卷主要考试内容:人教版选择性必修1,选择性必修2第一章、第二章。
5.可能用到的相对原子质量:N14016S32K39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1.从能量转化角度看,下列过程涉及化学能转化为电能的是
过程
A.太阳能路灯白天工
选项B.天然气燃气灶燃烧
作时
过程
C.行驶中的新能源汽
选项D.水力发电
车
A.AB.BC.CD.D
2.下列化学用语表述错误的是
+
Na[:Cl:「
••笈
A.NaCl的电子式B.H2。的空间结构
3s3p
Hl次A
CP原子的价层电子D.sp?杂化轨道示意
轨道表示式图
A.AB.BC.CD.D
3.下列微粒的空间结构与其VSEPR模型••致的是
A.SO2B.PF]C.CC14D.H2S
4.卜.列实验安全有关的图标选择错误的是
余徐法
护目镜洗手用电排风热烫明火锐器
①②③④⑤⑥⑦
A.酸碱中和滴定:①②③④
B.电解CuC%溶液:①②③④
C.探究反应条件对FeCI,水解平衡的影响:①②④⑤⑥
D.沉淀的转化(AgClfAglfAg?S):(1X2X4)
5.下列价键中属于P-P。键的是
A.B._产)C°0°
6.下列应用与盐类水解无关的是
A.NaHCO3溶液和Na[Al(OH)J溶液混合可制取Al(OH\
B.实验室盛放Na2cO;溶液的试剂瓶应用橡胶塞
C.在NH4cl溶液中加入铁条会产生气泡
D.采用加MgO的方法可以除去MgQ2溶液中的Fe3+
7.MgCL和CaSOq是制作豆腐时常用的凝固剂。下列说法正确的是
A.25。(3时,SO;*在MgCl2溶液中能共存
B.实验室常用块状大理石与稀硫竣反应来制备C0?
C.Mg2+的水解方程式为Mg2++2H2O=Mg(OH)2J+2H+
D,熔融时,CaSO4的电离方程式为CaSOJ熔融尸Ca2++2SC)4
8.下列实验装置、操作或结论错误的是
1——®-才
<:
\⑭三CuSO聚-
4用ZnSO
溶液SU1日即溶液4
1
A.读数为18.80mLB.制作简单锌铜原电池
g》NaOH溶液
寸长二聚四氟自mt1
烯活塞3M)
e—醋酸溶液
7~二1〜2滴酚酗
C.测东未知醋酸溶液的浓D.结合秒表测硫酸与锌反应的
度反应速率
A.AB.BC.CD.D
9.W、X、Y、Z为同一短周期的主族元素,W是所在周期中第一电离能最小的元素,丫元素基态原子的未
成对电子数等于其电子层数,Z元素原子的核外最外层电子数是X元素原子核外电子数的一半。由这四种
元素组成的一种化合物M的结构如图所示,下列说法错误的是
A.原子半径:W>X>Y>Z
B.基态原子未成对电子数:Y>X>W=Z
C.Y与Z形成的化合物YZ;是极性分子
D.基态W原子核外电子的空间运动状态有11种
539
10.已知:25℃时,A:b(NH3H20)=1.8xlO-,ATsp[Fe(OH)3]=2xIOo25℃时,在O.lmol.p
c(NH;)
的NH,FelSOj溶液中,:3二
c(FeI
A.>1B.=1C.<1D.无法判断
11.亚硝酸盐不仅对人类健康有害,还是主要的水体污染物。亚硝酸根离子(NO;)的还原过程涉及多步骤
的电子和质子转移,特别是NO;还原成NO步骤尤为复杂。以下是某水溶液中高选择性金属化合物催化
亚硝酸盐还原合成NO的反应体系,下列叙述正确的是
A.Cu(tmpa)-NO2为催化剂
B.分析过程①®,催化环境可选择NaHzP。,溶液
C.若还原过程表示为2H++NO:+=NO+H?O,则c是H+
D.往水溶液中加入NaNC)2固体时,溶液pH不变
12.我国科研工作者研发了•种新型复合电极材料•,可将CO2电催化转化为甲酸,电解装置示意图如图。
该装置工作时,下列说法错误的是
N电源M
复合电心软/复合电极
CO24-H2O甲酸溶液/。2
(乩0
||
阴离子交换膜阳离子交换膜
A.若电源为铅(酸)蓄电池,M应为PbO2电极
B.电解时,电极R的电极反应式为CO2-2c-+H2O=HCOO-+OH-
c.电解时,理论上电路中每转移0.4mol电子,同时生成3.2gO?
D.阳离子交换膜中有H-通过
A.图A:分析ScS-+H,S-ScS:+H,反应发生的两种路径,路仔2反应历程中基元反应个数比路径1
少,反应历程更短,因此路径2更易发生
B.图B:高炉炼铁涉及的主要反应是Fe2O3(s)+3CO(g)U2Fe(s)+3CO2(g),f2时刻改变的外界条
件是恒压条件下充入一定量的co2气体
C.图C:难溶物CdCOj和Cd(OH)2在溶液中达到沉淀溶解平衡时pM(阳离子浓度的负对数)与pR
(阴离子浓度的负对数)的关系如曲线所示,b点会继续生成CdCC)3沉淀
D.图D:rc,发生反应X(g)+2Y(?)U2Z(g),通过压强与速率的关系可知该条件下,Y为气态
14.用O.lOOOmoLLT的NaOH溶液滴定未知浓度的H3P。3溶液。HJ。?溶液中,pH与分布系数巾变
,、c(H?POj
已知:H3PO3(二元弱酸)的分布系数“(HF°J二西两硒可丽西下列叙述错
误囱是
A.曲线②代表^(HzPOj与pH的变化关系
+
B.pH=4.0时,c(H3PO3)+c(H2PO;)+c(HPOf)=c(Na)
C.pH=5时,c(HPO;-)=100c(HsPOj
D.H3Po3的第二步电离平衡常数七=ICT.
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.我国在新材料领域研究的重大突破,为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫”空间站
使用的材料中含有B、C、N、P、Ti、0等元素。
(1)B、C、N、0的第一电离能由大到小的顺序为
(2)一种银磷化合物催化氨硼烷水解释氢的可能机理如图所示。
HHH.iHHH
\V][H*HF
H—B-hH-H乩°H-B—O
/①A
HHH
Ni-P表示吸附'Ni—P—Ni—P/Ni—P—Ni—I
中间体i中间体n中间体DI
已知:N、H、B的电负性数值分别为3.0、2.1、2.0o
i.基态Ni?•的价电子排布式为
ii.若用重水(D2。)代替H2O作反应物,通过检测得到步骤②生成HD分子,则可推测步骤②所断键为
(填“a”“b”或"c”)。
iii.在活性中间体I中,H与Ni能形成相对较强的作用力的原因是(从元素电负性的角度解释)。
(3)磷的氢化物有PH3和P2H4。
①PH3中P原子的杂化方式为,PH:的空间结构为o
②N?H4的沸点(113.5。0高于P2H4的沸点(54℃)的主要原因是o
16.常温下,根据表中的几种物质的电离(或沉淀溶解)平衡常数回答下列问题:
电解质CH3COOHH2SFeSCuS
电离(或沉
/1=1x10-7
淀溶解)平
18
储=1.8x10s13A:=6.4x10K,p=1.25x10-36
Kl2=lxio"sp
衡常数
回答下列问题:
(1)HS-的水解方程式为c
(2)常温下,NaHS溶液显(填“酸性”“中性”或“碱性”);常温下,将lOmLO.lmoLlJNa2s
溶液和10mL0.Imol•L/HC1溶液混合,混合后溶液中含硫微粒的浓度由大到小的顺序为0
(3)常温下,可用CuSO」溶液吸收H?S。写出该反应的离子方程式:;该反应的平衡常数为
(4)25。(3时,有起始体积均为%、pH=3的盐酸和醋酸溶液,加水稀释过程中pH的变化如图所示(P
表示稀糅后的溶液体积)。
①表示盐酸稀释情况的是曲线(填“M”或"N”)。
②分别取。、4两点溶液,与10mL0.1moLL/NaOH溶液恰好中和,消耗溶液体积V(c)(填
,,>”“=,,或,,<,,)v(d)o
(5)将下列溶液由常温升温至80℃,升温前后溶液pH变化最小的是。
A.O.lmolL-CH3coOH溶液
B.O.lmolLNaOH溶液
C.0.1molL"CH3coONa溶液
D.0.11110117142504溶液
17.丙酮蒸气热裂解可生产乙烯酮,反应为。3”6°(丙酮,g)UG"2°(乙烯酮,g)+C”4(g)M,现对
该热裂解反应进行研究.已知:一定温度下,由元素最稳定的单质生成1mol纯物质的热效应称为该物质的
摩尔生成焰。
物质C34。(丙酮,g)。2"2。(乙烯酮,g)
CH4(g)
摩尔生成熔/
-21.9-74.8+135.4
kJmol1
回答下列问题:
(1)根据表格中的数据计算,bH=kJ-mor1o
(2)在恒温恒容密闭容器中,充入。3〃6。(丙酮,g)发生反应,下列可以判断反应达到平衡状态的是
(填标号)。
A.容器内密度不再变化
B.G〃0(乙烯酮,g)与CH|(g)的体积比不变
C.混合气体的平均相对分子质量不再变化
D.a4。(乙烯酮,g卜消耗速率与G4。(丙酮,g)生成速率相等
(3)。3〃6。(丙酮,g)的平衡转化率随温度、压强变化的关系如图所示。
①图中X表示的物理量是,4和4代表的物理量的大小关系为4(填“>”或“<”)4。
②A、B两点化学平衡常数的大小关系为K(A)(填,"Y或"=")K(B)。
③恒容时,既可提高反应速率,又可提高丙酮出)平衡转化率的一条合理措施是
(4)在容积可变的恒温密闭容器中,充入。346°(丙酮,g)维持恒压(120kPa)。
①经过fmin,丙酮分解20%。用单位时间内气体分压变化表示的反应速率u(CHj=kPamin-'o
②己知:用平衡体系中各组分的物质的量分数代替浓度计算的平衡常数叫物质的量分数平衡常数(K/。
该条件下反应达到平衡时内酮分解率为。,贝1」七=o
18.探究原电池和电解池原理,对生产、生活具有重要的意义。
I.研究金属的腐蚀过程及防腐蚀对人们的FI常生活有重大意义。
(1)已知海水的pH约为8.1,轮船在海水作用卜的腐蚀过程属于(填“吸氧腐蚀”或“析氢腐蚀”)。
(2)海洋中航行的轮船(含碳品为1%)越靠近轮船底部发生的电化学腐蚀就越轻微,说明会影响
铁的腐蚀速率。写出腐蚀时正极的电极反应式:.
H.基于新型材料3CeH3@BaH?优异的氢负离子传导特性,中国科学院某研究团队以储氢化合物
NaAIH4、贫氢材料CeH2为电极,组装了世界首例氢负离子电池实体原型。以该电池为电源,设计双极膜
(3)氢负离子电池放电时,电极1为(填“正极”或“负极电极2发生的电极反应为。
(4)双极膜(BP)能将膜间的水分子解离,提供H+、OHo利用双极膜解离重水(D?O)制备笊代酸
碱,离子交换膜B选择(填“阴离子”或“阳离子”)交换膜;BP解离3moi重水时,原料室中消耗的
的质量为
K.2SO4go
HI.电化学原理在污染治理方面有广泛应用。
(5)利用反应6NO2+8NH3=7N2+12H2。构成的电池既能有效消除氮氧化物,减轻雾霾污染,又能
充分利用化学能,装置如图所示。
①B极的电极反应式为3
②若反应转移1.6mol电子,A极生成N?的体积为L(标准状况)。
高二(上)学业水平调研
化学
本试卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试
卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.本试卷主要考试内容:人教版选择性必修1,选择性必修2第一章、第二章。
5.可能用到的相对原子质量:N14016S32K39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1.从能量转化角度看,下列过程涉及化学能转化为电能的是
过程
A.太阳能路灯白天工
选项B.天然气燃气灶燃烧
作时
过程
C.行驶中的新能源汽
选项D.水力发电
车
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【详解】A.太阳能路灯白天工作时,核心能量转化是太阳能一电能一化学能(储存于电池),不涉及化学
能转化为电能,A错误;
B.天然气燃烧做饭,是将天然气的化学能转化为热能、光能,不转化为电能,B错误;
C.行驶中的新能源汽车依靠车载电池放电供电,电池放电过程就是化学能转化为电能,之后也能再转化
为机械能驱动汽车,过程符合要求,C正确;
D.水力发电是将水流的机械能(重力势能)转化为电能,不涉及化学能转化为电能,D错误;
故选C。
2.卜.列化学用语表述错误的是
+
Na[:C••l:fo笈^b
A.NaCl的电子式B.H2。的空间结构
3s3p[)120°
i111足
C.P原子的价层电子D.Sp?杂化轨道示意、
轨道表示式图
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【解析】
【详解】A.Na。是离子化合物,由Na十和C卜通过离子键结合,其电子式为:Na+[:C1:]'»A正确;
B.H?。中心原子价层电子对数为2+二^J=4,且含有2个孤电子对,杂化方式为sp3,H2。的空间结构
为:,B错误;
C.磷(P)的原子序数为15,价层电子排布式为3s23P3,根据洪特规则,3s轨道应填满2个电子(自旋相
3s3p
反),3P轨道的3个电子应分别占据3个轨道且自旋平行,即向田由王],C正确;
D.sp?杂化是1个s轨道与2个p轨道杂化,形成3个等效的sp?杂化轨道,剩余I个p轨道未参与杂化,
sp?杂化轨道呈平面三角形,键角为120。,D正确;
故选Bo
3.下列微粒的空间结构与其VSEPR模型一致的是
A.SO2B.P耳C.CC14D.H2S
【答案】C
【蟀析】
久CG
【详解】A.SOz中心原子S的价层电子对数为2+=^=3,有1对孤电子对,VSEPR模型为平面
三角形,空间结构为V形,两者不一致,A不符合题意;
5—3x1
B.中心原子P的价层电子对数为3+—一=4,有1对孤电子对,VSEPR模型为正四面体,空间
结构为三角锥形,两者不一致,B不符合题意;
4-4x1
C.CC14中心原子C的价层电子对数为4+2=4,无孤电子对,VSEPR模型为正四面体,空间结
构为正四面体,两者一致,C符合题意:
D.H2s中心原子S的价层电子对数为2+=^-=4,有2对孤电子对,VSEPR模型为正四面体,空
间结构为V形,两者不一致,D不符合题意;
故选C。
4.下列实验安全有关的图标选择错误的是
护目镜洗手用电排风热烫明火锐器
①②③④⑤⑥⑦
A,酸碱中和滴定:①②③④
B.电解CuCl2溶液:①②③④
C.探究反应条件对FeCh水解平衡的影响:①②④⑤⑥
D.沉淀的转化(AgQfAglfAg?S):①0④
【答案】A
【解析】
【分析】先明确各图标的含义,再结合实验分析:①护H镜、②洗手、③用电安全提示、④排风(用于
产生有毒气体的实验)、⑤热烫(用于加热操作)、⑥明火(用于明火加热实验),⑦防止锐器割伤,据此
分析。
【详解】A.酸碱中和滴定是常温下的溶液反应,不涉及用电操作,不需要标注③用电,A错误;
B.电解c〃c/2溶液需要用电,反应生成有毒的C4需要排风;实验需要护目镜防护,实验后需要洗手,
标注①②③④正确,B正确;
C.探究&水解平衡的影响时,通常需要酒精灯加热改变温度,存在明火、热烫风险,加热会挥发出
有害的HC1:实验需要防护、通风,实验后洗手,标注①②④⑤⑥正确,C正确:
D.沉淀转化实验是常温卜.的溶液反应,需要护目镜防护、实验后洗手,实验室通风,标注①②④正确,
D正确;
故选Ao
5.下列价键中属于P-P。键的是
A
B.^2)^c
【答案】C
【解析】
【详解】A.是两个S轨道形成的。键,A不符合题意;
B.是一个s轨道与一个p轨道形成的。键,B不符合题意;
C.是两个P轨道形成的。键,C符合题意;
是两个p轨道形成的兀键,D不符合题意:
6.下列应用与盐类水解无关的是
A.NaHCO3溶液和Na[Al(OH)4]溶液混合可制取Al(OH),
B.实验室盛放Na2co§溶液的试剂瓶应用橡胶塞
C.在NH4cl溶液中加入铁条会产牛气泡
D.采用加MgO的方法可以除去MgCl2溶液中的F©3+
【答案】A
【解析】
【详解】A.NaHCOs与Na[Al(OH)/反应:HCO;+[Al(OH)4f=Al(OH),;+COf+H2O,该反
应本质是[A1(OH)J-结合HCO;电离出的H+,属于强酸制弱酸的复分解反应,和盐类水解元关,A符合
题意;
B.Na2co3溶液中CO:发生水解COf+H2O^HCO;+OH-,溶液显碱性0H.会腐蚀玻璃中的
SiO2,生成粘性硅酸钠粘住玻璃塞,因此必须用橡胶塞,与水解有关,B不符合题意;
+
C.NH4cl溶液中NH:水解:NH:+H2O^NH3H2O+H,溶液呈酸性;Mg和H+反应生成H2气
泡,与水解有关,C不符合题意;
3++
D.Fe3+存在水解平衡:Fe+3H2OFe(OH)3+3H:MgO消耗H+,促使Fe"水解平衡正向移动,
最终完全转化为Fe(OH)3沉淀过滤除去,与水解有关,D不符合题意;
故选Ao
7.MgCU和CaSOq是制作豆腐时常用的凝固剂。下列说法正确的是
人.25。(:时,SO:在MgCl2溶液中能共存
B.实验室常用块状大理石与稀硫酸反应来制备CO?
C.乂82+的水解方程式为乂82++2也0=1^(0助2』+21
D.熔融时,CaSO4的电离方程式为CaSOK熔融尸Ca2++2SC)4
【答案】A
【解析】
【详解】A.S。:与朋父2+在溶液中不形成沉淀,能共存,人正确;
B.块状大理石(CaCOj与稀硫酸反应生成的CaSOj微溶,会覆盖表面阻止反应,实验室常用稀盐酸制备
二氧化碳,B错误;
C.瞬2+水解为可逆反应,应使用可逆符号,此处用等号且未体现可逆性,C错误;
D.CaSO」熔融电离应生成Ca”和SO),而非S。;,D错误;
故答案为Ao
8.下列实验装置、操作或结论错误的是
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【解析】
【详解】A.该仪器是酸式滴定管,滴定管刻度自上而下增大,图中凹液面最低处位于18mL到19mL之
间,可读数为18.80mL,操作和读数正确,A正确;
B.锌铜原电池中,Zn作负极,应该插入Z〃SO4溶液中,Cu作正极,应该插入G/S。,溶液中,该装置中
溶液和电极对应错误,Zn直接和疏酸铜反应,无法形成有效的原电池,B错误;
C.NaOH滴定未知浓度醋酸,N&OH溶液可盛放在带聚四氨乙烯活塞的滴定管中(聚四氨乙烯不与碱反
应,不会出现玻璃活塞被粘接的问题),滴定终点为醋酸钠溶液.呈碱性,选择酚酰作指示剂,C正确:
D.该装置可以通过注射器读取一定时间内生成氢气的体积,结合秒表记录时间,就可以计算得到锌与硫
酸反应的反应速率,装置正确,D正确:
故选B<,
9.W、X、Y、Z为同一短周期的主族元素,W是所在周期中第一电离能最小的元素,丫元素基态原子的未
成对电子数等于其电子层数,Z元素原子的核外最外层电子数是X元素原子核外电子数的一半。由这四种
元素组成的一种化合物M的结构如图所示,下列说法错误的是
z
+K/XzT
wz/f卜z
A.原子半径:W>X>Y>Z
B.基态原子未成对电子数:Y>X>W=Z
c.Y与Z形成的化合物YZ3是极性分子
D.基态W原子核外电子的空间运动状态有11种
【答案】D
【解析】
【分析】W、X、Y、Z为同一短周期的主族元素,据图可知X能形成4个共价键,应为第IVA族元素,
则X为C或Si;Z元素原子的核外最外层电子数是X元素原子核外电子数的一半,若X为C,则Z为
B,不符合图示成键规律,所以X为Si,Z为Cl,四种元素位于第三周期,Y元素基态原子的未成对电
子数等于其电子层数,则丫核外电子排布为Is22s22P63s23P3,则Y为P,根据图示可知,W元素的阳
离子带一个单位正电荷,且W是所在周期中第一电离能最小的元素,则W为Na,据此分析:
【详解】A.由分析可知,X为Si,Z为Cl,Y为P,W为Na,同周期主族元素从左到右原子半径逐
渐减小,原子序数a>P〉Si>M?,所以原子半径Mz〉Si>尸>C7,A正确;
B.由分析可知,X为Si,Z为Cl,Y为P,W为Na,其口Na的最外层电子排布为3/,有1个未
成对电子,Si的最外层电子排布为3s23P。有2个未成对电子,尸的最外层电子排布为3s23P3,有3个
未成对电子,C/的最外层电子排布为3s23p',有1个未成对电子,故基态原子未成对电子数为
P>Si>Cl=Na>B正确;
C.由分析可知,Z为Cl,Y为P,。与a形成的分子为PC',PC/,中心。原子含1对孤对电子,空
间结构为三角锥形,正负电中心不重合,属于极性分子,c正确;
D.由分析可知,W为Na,电子的空间运动状态由轨道决定,一个轨道对应一种空间运动状态,与电子
数无关,NQ的电子排布为Is22s22//3sl轨道总数为1+1+3+1=6,故空间运动状态共6种,不是11
种,D错误;
答案选D。
539
10.已知:25c时,A:b(NH3H20)=1.8xlO-,A:sp[Fe(OH)J=2x10-o25℃时,在0.所01.广
c(NH:)
的NH,Fe(SOj溶液中,\
ciFeI
A.>1B.=1C.<1D.无法判断
【答案】A
【解析】
【详解】N"4&(SO,%在水溶液中电离生成NH;、尸SO],NH;、尸e"会发生水解,根据
NH^+H2ONH..H2O+IV,可得M7;水解常数
c(NH-HO)C(H4)_c\NH.HO)c(H^)c(OH-)__|014
i2y2Klx,(
K»M;)====«5.6xI0,根据
c(NH;)c(NH:)c(OH)Kh(NH3-H2O)1.8x1。-,
F尹+3HgEFe(OH\+3Hj可得歹*水解常数
K(凡叫「‘(〃')cP')“。")K:(,。”了
=5x10>Kh(NH:\表明
武)c(Fe3+)C(F*)C3(OH]K^Fe{OH)^2xl039
尸P+水解程度大于NH;,则溶液中F/+的浓度小于N〃;,即:”1,故选A。
c(F?+)
11.亚硝酸盐不仅对人类健康有害,还是主要的水体污染物。亚硝酸根离子(NO:)的还原过程涉及多步骤
的电子和质子转移,特别是NO:还原成NO步骤尤为复杂。以下是某水溶液中高选择性金属化合物催化
亚硝酸盐还原合成NO的反应体系,下列叙述正确的是
A.Cu(tmpa)-NO2为催化剂
B,分析过程①催化环境可选择NaF^PO4溶液
++
C.若还原过程表示为2H+NO:+e-=NO+H2O,WiJc是H
D.往水溶液中加入NaNOz固体时,溶液pH不变
【答案】B
【解析】
【分析】题图表示水溶液中电催化还原亚硝酸盐合成NO的反应机理。根据题意,在亚硝酸盐还原过程中,
电子和H+的转移步骤是逐步进行的。通过电催化第一步,[Cu(tmpa)-OHj++NO;+c=
Cu(tmpa)—NO2+H2。可知,c是e\通过分析过程①②的催化剂结构可知,a-b的转化过程当中起到
的作用是提供质子,因此电催化过程反应式可表示为2H++NO'+e-=NO+H2O;
【详解】A.Cu(tmpa)-NC)2是催化循环中的中间产物,并非催化剂,真正的催化剂是参与循环、反应
前后不变的[Cu(tmpa)—OH2广类起始物质,A错误;
B.由反应历程可知,afb的转化过程需要提供质子(H+),NaH2Po4溶液呈酸性,可通过
H2Po4UHPO;+H'的电离值衡持续提供质子,满足催化环境的需求,B正确;
+
C.若还原总反应为2H4-NO;+e-=NO+H2O,结合电催化第一步反应
2+
[Cu(tmpa)-0H2]+N0~+c=Cu(tmpa)-NO,+H20,根据电荷守恒、原子守恒可知,c为©-(电
子),C错误;
D.NO;为弱酸根离子,往水溶液中加入NaNOz固体时,NO:发生水解NO-+H20HNO2+0H-,
溶液中OPT浓度增大,pH上升,D错误;
故答案选B,
12.我国科研工作者研发了一种新型复合电极材料,可将CO?电催化转化为甲酸,电解装置示意图如图。
该装置工作时,下列说法错误的是
阴离子交换膜阳离子交换膜
A.若电源为铅(酸)蓄电池,M应为PbO2电极
B.电解时,电极R的电极反应式为CO2・2e.+H2O=HCOOTOH.
C.电解时,理论上电路中每转移0.4mol电子,同时生成3.2gO2
D.阳离子交换膜中有H-通过
【答案】B
【解析】
【分析】转化为甲酸时,C的化合价从+4价降为+2价,得电子发生还原反应,因此复合电极R为
阴极,连接电源负极N;右侧P电极上H?O转化为。2,O化合价从-2价升为0价,失电子发生氧化反
应,因此P为阳极,连接电源正极M。
【详解】A.铅酸蓄电池中,正极是产仇2,M是电源正极,因此M为尸仅马电极,A正确;
B.R是阴极,发生得电子的还原反应,正确电极反应为。O2+2e-+H2O=〃COO-+O/r,B错误:
C.生成ImolO2转移4moi电子,转移0.4mol电子时,生成O.lmolO2,质量为
0.Imolx32g/mol=3.2g,C正确;
D.阳极P的反应为2H2O-4e一=O2T+4H+,生成的阳离子H+会向阴极方向移动,穿过阳离子交换膜
进入中间区域,与穿过阴离子交换膜的“CO。-结合,故阳离子交换膜中有H+通过,D正确;
选Bo
13.卜列对化学图像的分析错误的是
图C图D
A.图A:分析ScS++H2SfScS;+H2反应发生的两种路径,路径2反应历程中基元反应个数比路径1
少,反应历程更短,因此路径2更易发生
B.图B:高炉炼铁涉及的主要反应是Fe2O3(s)+3CO(g)U2Fe(s)+3CO2(g),,2时刻改变的外界条
件是恒压条件下充入一定量的co2气体
C.图C:难溶物CdCOa和Cd(OH)2在溶液中达到沉淀溶解平衡时pM(阳离子浓度的负对数)与pR
(阴离子浓度的负对数)的关系如曲线所示,力点会继续生成CdCC)3沉淀
D.图D:T℃,发生反应X(g)+2Y⑺U2Z(g),通过压强与速率的关系可知该条件下,Y为气态
【答案】A
【解析】
【详解】A.路径1的最大活化能为[26.2-(-33.2)]kJ-mo「=59.4kJ-mo「,路径2的最大活化能为
[12.6-(-33.2)]kJ-moE'=45.8kJ-moP1,路径1的活化能高于路径2,路径2更易发生,但判断反应
是否更容易发生的核心依据是决速步的活化能,而非基元反应的数量,A错误;
B.反应Fe2O.(s)+3CO(g)U2Fe(s)+3CO2(g)前后气体分子数不变。t2时刻正反应速率突然减小,
?(ca)
随后逐渐恢复平衡,与恒压下充入CO?引起浓度瞬间变化,平衡逆向移动,不交平衡后二
者浓度不变,速率与平衡前一致,B正确:
C.Cd(OH)2是1:2型沉淀,CdCC)3是1:1型沉淀,在pM-pR图像中曲线斜率不同,因此曲线x对应
Cd(OH)2,曲线丫对应CdCC)3。6点在CdCC)3的溶解平衡由线下方,离子积。<>用「,会析出CdCO?
沉淀,C正确;
D.由压强一速率图像可知,增大压强,也增大程度大于也,平衡正向移动,说明正反应是气体分子数减
小的反应。反应X(g)十2Y(?)U2Z(g)中,只有Y为气体时,反应物气体总物质的量才大于生成物,增
大压强平衡正向移动,与图像一致,D正确:
故答案选A。
14,用O.lOOOmollT的NaOH溶液滴定未知浓度的H3Po3溶液。HsPC^溶液中,pH与分布系数3变
化的关系如图所示。
C(H3P。3)
已知:H3Po3(一元弱酸)的分布系数b(H3Po3)=
-下列叙述错
c(H3PO3)4-c(H2PO;)4-c(HPO;)°
误的是
A.曲线②代表与pH的变化关系
+
B.pH=4.0时,c(H3PO3)+c(H2PO;)+c(HPO^)=c(Na)
C.pH=5时,c(HPO:)二100c(H3Po3)
D.H3Po3的第二步电离平衡常数Ka2=KT"
【答案】B
【解析】
【分析】凡。。3是二元弱酸,乩尸。3电离生成HJO)HJO;再电离生成HPO;-,随pH升高,
H3PO3浓度减小,H?PO;浓度先增大后减小,HPO;浓度增大,因此曲线①、②、③分别代表
/HJOJ、^(H2PO;),3(HPO:)与pH的变化关系,据此解答。
【详解】A.由分析可知,曲线②代表^(HzPO;)随pH的变化关系,A正确;
B.由图可知,pH=4.()时,C(H3PO3)=C(HPO^),由电荷守恒得:
++
c(0//-)+c(H2P0;)4-2c(HP0^)=c(Na)4-c(H),则
c(0H)+c(H3Po3)+《H2Po3)+c(HPO:)=c(Na+)+c(H+),因c(H。>c(0H),所以
+
c(H3PO3)+c(H2PO;)+c(HPOf)>c(Na),B错误;
C.第一步电离常数=«H,:峡PO3),交点。处pH=1.4,c(H]OJ=c(H,PO;),可得
C(H3PO3)
(1=10角,同理可得储2=10^6,因此KJK“2=10”'10一6.6=]0-8,又
C2(H+)C(HP0;)'P*5时c(I—弋入得牌皿即
C(H3PO3)
c(HPOf)=100C(H3P03),C正确;
H++HPO),电离常数=),交点处
D.第二步电离平衡为:H,PO-Ub
pH=6.6,C(HPO^)=C(H2PO;),因此K,2=C(H+)=1(T66,D正确;
故选Bo
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.我国在新材料领域研究的重大突破,为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫”空间站
使用的材料中含有B、C、N、P、Ti、0等元素。
(1)B、C、N、0的第一电离能由大到小的顺序为
(2)一种银磷化合物催化氨硼烷水解释氢的可能机理如图所示。
HHH
HHHcHH
\/H-bF-Hy
H-B-N—H[H\-Z]"舁{H了
/\①H“H
HHH-0H
x
Ni-P表示吸附'Ni-P-Ni-PNi-P-Ni—I
中间体i中间体n中间体DI
已知:N、H、B的电负性数值分别为3.0、2.1、2.0。
i.基态Ni?•的价电子排布式为
ii.若用重水(DQ)代替H2O作反应物,通过检测得到步骤②生成HD分子,则可推测步骤②所断键为—
(填“a”“b”或"c”)。
iii.在活性中间体I中,H与Ni能形成相对较强的作用力的原因是(从元素电负性的角度解释)。
(3)磷的氢化物有PH3和P2H4。
①PH?中P原子的杂化方式为____,PH;的空间结构为_____。
②N2Hq的沸点(113.5。0高于P2H4的沸点(54℃)的主要原因是。
【答案】(1)N>O>C>B
(2)①.3十②・a③.H元素电负性大于B元素,B—H中H呈负电性,与呈正电性的Ni
相互吸引形成较强作用力
(3)①.”3②正四面体形③.N2H4分子间有氢键
【解析】
【小问1详解】
同周期主族元素第一电离能从左到右整体呈增大趋势,但N原子的2P轨道为半充满的稳定结构,其第一
电离能大于相邻的0,因此顺序为N>0>C>B。
【小问2详解】
i.基态银原子的核外电子排布式为[Ar]3ds4s2,失去最外层的两个电子为Ni2+,价电子排布式为3d1
ii.用重水(D?0)代替H70,生成HD分子,说明生成的氢气口一个氢原子来自氨硼烷,另一个来自水。
根据反应机理图,来自氨硼烷的H原子是通过断裂B-H键(即a键)参与反应生成氢气的,故选择a
iii.在活性中间体I中,H与Ni形成相对较强的作用力的原因为:H元素电负性大于B元素,B-H键中H
呈负电性,与呈正电性Ni相互吸引形成较强作用力。
【小问3详解】
5-3x1
①中的中心P原子的价层电子对数为3+二一=4,有1对孤电子对,杂化方式为印3杂化;
产〃:中的中心p原子的价层电子对数为4+三上3rl=4,无孤电子对,空间结构为正四面体形;
2
②N的电负性远大于P,N2H4分子间可以形成氢健,氢键会使物质沸点升高,而P2H4分子间不能形成氢
键,因此N2H4的沸点更高。
16.常温下,根据表中的儿种物质的电离(或沉淀溶解)平衡常数回答下列问题:
电解质CH3COOHH.SFeSCuS
电离(或沉
《1=1x10-7
淀溶解)平
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