高三化学一轮复习讲义 72　第一篇　第五部分　第九章　第49讲　有机合成中的推断(能力课)

第49讲有机合成中的推断(能力课)1．根据特定反应条件、特征反应、分子式变化等进行合成路线中的物质结构和反应类型的推断。2．灵活领悟新信息迁移推断并会写有关转化的化学方程式。依据反应条件、特征反应、分子式变化等进行推断1．根据特定的反应条件进行推断(1)“光”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；(2)“浓硫酸△”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃的反应；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.(3)“NaOH醇溶液△”是卤代烃消去(4)“NaOH水溶液△”是a.卤代烃水解生成醇；(5)“稀硫酸△”是a.酯类水解；b.蔗糖水解；c.油脂的酸性水解；d.(6)“Cu或Ag(7)“FeX3(8)“Br2(9)“O2或新制的Cu2．根据特征反应推断官能团及其位置(1)官能团推断①使溴水或Br2的CCl4溶液褪色，则表示该物质中可能含有或结构。②使KMnO4(H+)溶液褪色，则该物质中可能含有、、—CHO等结构或为苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上有氢原子)。③遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。④碱性环境中加入新制的Cu(OH)2，加热有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液，热水浴加热有银镜生成，表示含有—CHO。⑤加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。⑥加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。(2)推断官能团位置①若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构。②由消去反应的产物可确定—OH或—X的位置。③由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定或的位置。④由有机化合物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机化合物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。3．根据转化前后分子式推断(示例)(1)FC6H6O→GC6H5NO3：对比F与G的分子式，G比F的分子式少1(2)CC3H6OCl2试剂aDC3H8O3：对比(3)CC6H8N2H2OH2SO4，△DC6H6O2：对比C(4)：对比C、D、G的分子式，C、D中碳原子数之和与G相等，则C+DE的反应类型是加成反应(醛与醛的加成)，F→G可能为醛基的氧化。4．根据现代物理手段推断(1)根据核磁共振氢谱推断有机化合物分子中氢原子的种类及数目之比。(2)根据红外光谱可以推断有机化合物分子中化学键、官能团种类等。(3)根据质谱可以确定有机化合物的相对分子质量。1．(2024·沧州一模，节选)某医用有机试剂中间体(H)的一种合成方法如下：回答下列问题：(1)根据系统命名法，B的名称是_______________________________________；H中含氧官能团的名称是_____________________________________________。(2)B→C的反应类型为_____________________________________________。(3)C→D第一步反应的化学方程式为_______________________________。(4)E→G反应过程中，K2CO3的作用为_________________________________。(5)G→H的化学方程式为___________________________________________。2．(2025年1月·四川高考适应性考试)喷他佐辛(化合物H)是一种镇痛药物，其合成路线之一如下(略去部分试剂、条件和步骤)：已知：+回答下列问题：(1)试剂X的化学名称是__。(2)C的结构简式为__。(3)D中官能团的名称是________、________。(4)G中手性碳原子的数目是________。(5)试剂Y为溴代烯烃，由G生成H的反应类型是______________；在Y的同分异构体中，不含甲基的同分异构体的数目是________。(6)化合物M的合成路线如下：参照F的合成路线，写出第③步的反应方程式：_______________________(忽略立体化学)。以新情境信息为突破口的有机推断1．常用信息示例分析(1)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸，且增加一个碳原子。如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。(2)醛或酮与HCN加成，水解得到羧酸，增加一个碳原子。如。2．双烯合成环状化合物如1，3⁃丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯：+。3．羟醛缩合生成烯醛有α⁃H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β⁃羟基醛，称为羟醛缩合反应。如CH3CHCHCHO。4．格氏反应引入烃基增长碳链(1)。(2)R—C≡N。1．(2024·泉州三检，节选)恩格列净是治疗Ⅱ型糖尿病的一种原料药，其关键中间体(F)的合成路线如下：已知：+RCOOH。回答下列问题：(1)B分子中含有的官能团名称为__，C的结构简式为___________________。(2)反应Ⅰ在________(填“酸性”“中性”或“碱性”)条件下进行，有利于提高B的产率。(3)反应Ⅱ生成两种有机物，一种为C，另一种产物的结构简式为___________。(4)SOCl2易水解：SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑。反应Ⅲ的化学方程式为_____________。(5)Ⅴ的反应类型为________________。2．(2024·保定模拟)物质G是能阻断血栓形成的药物的中间体，它的一种合成路线如图所示：已知：ⅰ.；ⅱ.R'CHOR'CH==NR″；ⅲ.同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，会失水形成羰基。回答下列问题：(1)的名称是______________________，A的反应类型是_________________。(2)B的分子式为C11H13NO2，则C的结构简式为________________。(3)E能发生银镜反应，1molE分子与新制氢氧化铜完全反应，理论上可以生成________molCu2O。写出E生成F的化学方程式：______________________。1．(2024·河北卷，T18节选)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件已省略)：回答下列问题：(1)A的化学名称为______________________________。(2)B→C的反应类型为________________________________。(3)D的结构简式为________________________________。(4)由F生成G的化学方程式为______________________________。(5)G与H相比，H的熔、沸点更高，原因为______________________________。(6)K与E反应生成L，新构筑官能团的名称为_______________________。写出下列转化的反应类型A→B：______________，C→D：______________，J→K：______________，H→I：______________，E+K→L：______________。2．(2024·黑吉辽卷，T19节选)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下：已知：Ⅰ.Bn为，咪唑为；Ⅱ.和不稳定，能分别快速异构化为和。回答下列问题：(1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为________________。(2)G中含氧官能团的名称为________和________。(3)JK的反应类型为__________________。(4)EF转化可能分三步：①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X；②X快速异构化为Y；③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第③步化