69　第六部分　第十章　学案58　有机合成路线的设计

学案58有机合成路线的设计1．掌握烃及其衍生物的衍变关系并灵活应用。2．熟悉常见官能团的引入、消除和保护等。3．熟悉碳链增长、缩短、成环的反应原理及应用。4．根据指定条件，设计有机合成路线，或指定合成路线推断物质或反应条件。一、有机合成中的官能团转化1．烃及其衍生物之间的衍变关系2．常见官能团的引入(1)引入碳卤键的方法①烃与卤素单质(X2)发生取代反应。②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)发生加成反应。③醇与HX发生取代反应。(2)引入羟基(—OH)的方法①烯烃与水发生加成反应。②卤代烃在碱性条件下发生水解反应。③醛或酮与H2发生加成反应。④酯的水解。⑤酚钠盐中滴加酸或通入CO2。(3)引入碳碳双键或碳碳三键的方法①某些醇或卤代烃的消去反应引入或。②炔烃与H2、X2或HX发生加成反应引入。③烷烃裂化生成烯烃引入。(4)引入—CHO的方法某些醇(含有—CH2OH结构)的催化氧化。(5)引入—COOH的方法①醛被O2或银氨溶液或新制的Cu(OH)2氧化。②酯在酸性条件下水解。③苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上至少有一个氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化。3．官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。(2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。(3)通过加成或氧化反应消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、酰胺基、碳卤键。4．官能团的保护(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH；或将—OH转化为—OCH3。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当酸性KMnO4溶液氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。请设计合理方案用合成。(无机试剂任选，用反应流程图表示，并注明反应条件)已知：R—CHCH2R—CH2—CH2—Br[答案]二、有机合成中碳骨架的构建1．碳链的增长(1)醛、酮与HCN加成―→(2)醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α-H)R1—CHO＋(3)卤代烃与活泼金属作用2R—Cl＋2Na―→R—R＋2NaCl(4)醛或酮与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇＋R'MgX―→(5)苯环上的烷基化反应＋R—Cl＋HCl2．碳链的缩短(1)与酸性KMnO4溶液的氧化反应①烯烃、炔烃的反应如CH3COOH＋。②苯的同系物的反应如。(2)脱羧反应无水醋酸钠与氢氧化钠的反应：CH3COONa＋NaOHCH4↑＋Na2CO3。3．成环的方法(1)二元醇脱水成环醚；(2)二元醇与二元羧酸成环酯；(3)羟基酸分子间成环酯；(4)氨基酸分子间成环；(5)双烯合成：＋‖―→。设计以和CH3CH2Br为有机原料合成的路线。(无机试剂任选)已知：CH3CHOCH3CHCHCHO[答案]有机合成的基本思路根据新信息设计合成路线1．(2025·哈尔滨二模，节选)已知：①RX＋NaCN乙醇RCN＋NaX(X为卤素原子)、RCNR—②＋H2O设计以乙烯为原料合成的路线。(用流程图表示，乙醇及无机试剂任选)[解析]根据已知信息，利用逆合成分析法确定合成路线。CH2CH2。[答案]CH2CH22．已知：①2RCOOH(RCO)2O，②R—NH2＋(CH3CO)2O。根据上述信息，写出以苯和为原料合成的路线。(无机试剂任选)[解析]逆合成分析法：[答案]根据题干路线转化信息设计合成路线3．(2025·安徽卷，节选)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)：回答下列问题：(1)B中含氧官能团名称为____________；B→C的反应类型为________。(2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4，写出A→B的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH)，核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为_______________________________。(4)下列说法错误的是________(填字母)。a．A能与乙酸反应生成酰胺b．B存在2种位置异构体c．D→E反应中，CCl4是反应试剂d．E→F反应涉及取代过程(5)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯：参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯()的合成路线：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(其他试剂任选)。[解析](1)B为，含氧官能团名称为酮羰基。B()→C()为有机物加氢的反应，属于还原反应。(2)根据化合物中各元素化合价代数和为0可知，A(C6H7N)→B(C6H4O2)过程中，碳元素的化合价由－23价升高为0价，1molA(C6H7N)共失4mole-，1molMnO2→1molMnSO4，锰元素的化合价由＋4价降低为＋2价，得2mole-，根据得失电子守恒，、MnO2的化学计量数之比为1∶2，结合原子守恒，可得配平化学方程式为2＋4MnO2＋5H2SO4―→＋(NH4)2SO4＋4MnSO4＋4H2O。(3)C为，不饱和度为4，脂肪烃衍生物G(不含苯环)是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH，有两种处于不同化学环境的氢原子)，核磁共振氢谱有两组峰，即有两种处于不同化学环境的氢原子，故其结构简式为。(4)A()含有氨基，能与乙酸反应生成酰胺，故a正确；B只存在1种位置异构体，故b错误；D→E的反应为2＋CCl4＋2HCl，CCl4是反应试剂，故c正确；E→F的反应过程中首先水解得到，然后脱水得到，其中水解反应属于取代反应，故d正确。(5)运用逆合成分析法，结合题干中反应类型，倒推中间产物，确定合成路线：由发生类似已知氧化反应得到，可由发生类似E→F的反应得到，可由和CCl4、无水AlCl3发生类似D→E的反应得到。[答案](1)酮羰基还原反应(2)2＋4MnO2＋5H2SO4―→＋(NH4)2SO4＋4MnSO4＋4H2O(3)(4)b(5)根据指定合成路线推断物质或反应4．(2025·四川卷，节选)H的盐酸盐是一种镇吐药物，H的合成路线之一如下(略去部分试剂和条件)。已知：R1—NH2＋―→＋H2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_______________________________________。(2)C中官能团的名称是________、__________。(3)C→D的反应类型为________________。(4)E的结构简式为________________。(5)药物K的合成路线如下：YIJ已知Y含有羰基，按照F→G的方法合成I。I的结构简式为__________________，第①步的化学方程式为____________________________________________________________________。[解析]A发生硝化反应生成B，B中磺酸基酸化后生成C，C在Fe/HCl(浓)作用下发生还原反应生成D，D的结构简式为；D和X(C6H8O2)发生已知信息的反应生成E，结合题中X的分子式可知，其不饱和度为3，故X的结构简式为，E的结构简式为，1个E分子在金属催化作用下脱去1个HCl分子得到F分子，F发生取代反应生成G，G经过多步合成H。(5)采用逆合成分析法可知，最后一步J和发生取代反应生成K，则J的结构简式为，结合反应②的条件可知，I发生还原反应得到J，Y结构中含有羰基，按照F→G的方法合成I，则反应②是羰基被还原为羟基的反应，故I的结构简式为，结合F→G的反应可知，Y的结构简式为，故第①步反应的化学方程式为＋HCHO＋H2NCH3＋H2O。[答案](1)对氯苯磺酸(或4-氯苯磺酸)(2)碳氯键硝基(3)还原反应(4)(5)＋HCHO＋H2NCH3＋H2O学案分层作业(五十二)有机合成路线的设计(考查范围：对应学案58分值：40分)1．(14分)(2025·娄底一模，节选)H是合成药物中间体，一种合成路线如图所示。已知：①；②二元羧酸在P2O5作用下脱水生成酸酐；③(CF3CO)2O和水反应生成CF3COOH。回答下列问题：(1)B的名称是________________；D中所含官能团是________(填名称)。(2分)(2)A和C的关系为________(填“同系物”“同分异构体”或“同一种物质”)。(1分)(3)①D→E的反应类型是________。(1分)②其他条件相同，下列有机物与Na2CO3溶液反应由快到慢的排序为________(填标号)。(2分)(4)写出F→H的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________，(CF3CO)2O的作用是_______________________________________________________________________________________________________________________。(3分)(5)设计合成路线，以邻甲基苯甲醇和G为原料合成有机物(其他试剂自选)。(5分)[解析]由B的分子式知，它含2个不饱和度，再结合A到B的条件，应该是A发生消去反应生成1，3-丁二烯(B)，C为饱和有机物，能被重铬酸钾氧化，再结合已知条件知C为1，4-丁二醇，D含2个不饱和度，且含4个O，故D为1，4-丁二酸。(3)①D分子中的羧基脱水形成环可知D→E的反应类型为取代反应；②酚羟基中H—O极性增大，酸性增强，F、Cl是吸电子基团，且氟的电负性大于氯，吸电子基团使H—O共用电子对偏向氧，极性增大，易断裂；甲基为推电子基团，使H—O极性减小，酸性减弱，故酸性强弱为a>d>c>b。[答案](1)1，3-丁二烯羧基(2)同分异构体(3)①取代反应②a>d>c>b(4)＋H2O(CF3CO)2O吸收水，促进反应向正反应方向进行，提高产率(5)2．(9分)(2025·成都模拟，节选)某香豆素类抗癌药物G的合成路线如图所示，请根据路线回答问题：已知：R1COOR2＋R3OHNaOH/MeOHR1COOR3＋R2OH(R1、R2、R(1)B→C反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________。(2分)(2)D→E的反应类型为________。(1分)(3)F→G中K2CO3的作用是__________________________________________________________________________________________________________________。(1分)(4)参照上述合成路线，设计以和为原料制备的合成路线(辅助试剂任选)。(5分)[解析]A中醛基发生加成反应引入支链得到B，B发生已知信息反应生成C()和乙醇，C发生消去反应生成D，D中硝基还原为氨基得到E，E中氨基转化为羟基得到F，F发生取代反应生成G。(4)中硝基还原为氨基得到，再将氨基转化为羟基得到，再和成环得到产物。[答案](1)NaOH/(2)还原反应(3)与生成物HCl反应，促进反应正向进行，提高G的产率3．(17分)(2025·湖南卷)化合物F是治疗实体瘤的潜在药物。F的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件)：回答下列问题：(1)A的官能团名称是________、________。(2分)(2)B的结构简式是________。(2分)(3)E生成F的反应类型是________。(1分)(4)F中所有的碳原子________共面(填“可能”或“不可能”)。(1分)(5)B在生成C的同时，有副产物G生成。已知G是C的同分异构体，且与C的官能团相同。G的结构简式是______________、____________(考虑立体异构)。(4分)(6)C与生成E的同时，有少量产物I生成，此时中间体H的结构简式是________。(2分)(7)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和H2C=CH—CN为原料合成的路线(无机试剂和溶剂任选)。(5分)[解析]结合B的分子式可知，A发生加成反应生成B，则B的结构简式为，B分子中溴原子发生消去反应生成C，C与发生加成反应生成中间体D，再发生取代反应生成E，E与氧气发生氧化反应生成F。(1)结合A的结构简式可知，其官能团名称是(酮)羰基、碳碳双键。(2)由分析可知，B的结构简式为。(3)E→F属于“去氢”的反应，反应类型是氧化反应。(4)苯环是平面结构，酮羰基也是平面结构，五元杂环也是平面结构，则F中所有的碳原子可能共面。(5)B→C的反应是其中一个溴原子发生消去反应得到碳碳双键，G是C的同分异构体，且与C官能团相同，可以考虑另外一个溴原子发生消去反应，则G的结构简式为(考虑立体异构)。(6)根据已知条件，存在一系列的互变平衡，结合I的结构简式可知，可转换为与C发生加成反应，得到的中间体H的结构简式为，再发生取代反应，即可得到I。(7)目标产物含有酯基，说明是发生了酯化反应，结合C→E的过程，首先发生异构化反应转化为，再和H2C=CH—CN发生加成反应生成，再发生水解反应生成，再发生酯化反应得到目标产物，具体流程是[答案](1)(酮)羰基碳碳双键(2)(3)氧化反应(4)可能(5)(6)阶段精准补漏(十七)(考查范围：对应学案56～58分值：100分)1．下列说法正确的是()A．(2025·湖北卷)植物油久置氧化变质涉及化学变化B．(2025·湖北卷)合成高分子是通过聚合反应得到一类纯净物C．(2025·云南卷)油画颜料调和剂所用的核桃油，属于有机高分子D．(2025·江苏卷)蛋白质能水解，可用饱和(NH4)2SO4溶液提纯蛋白质[答案]A2．下列说法错误的是()A．(2025·甘肃卷)酚醛树脂具有耐高温、隔热性，所以该树脂可用于飞船外层烧蚀材料B．(2025·安徽卷)用肥皂洗涤油污是因为肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基C．(2025·广东卷)制作黑胶唱片使用的聚氯乙烯，其单体是CH3CH2ClD．(2025·重庆卷)醋酸铅溶液和甲醛溶液均可使蛋白质变性[答案]C3．(2025·黑吉辽蒙卷)一种强力胶的黏合原理如图所示。下列说法正确的是()A．Ⅰ有2种官能团B．Ⅱ可遇水溶解使黏合物分离C．常温下Ⅱ为固态D．该反应为缩聚反应C[Ⅱ为高分子，相对分子质量大，熔、沸点高，常温下为固态，C正确。由Ⅰ的结构简式可知，其含有碳碳双键、氰基、酯基3种官能团，A错误；Ⅱ中酯基与氰基均为疏水基团，故Ⅱ不溶于水，遇水不能溶解使黏合物分离，B错误；该反应中化合物Ⅰ的碳碳双键断裂，发生加成反应，故该反应为加聚反应，D错误。]4．(2025·河南卷)可持续高分子材料在纺织、生物医用等领域具有广阔的应用前景。一种在温和条件下制备高性能可持续聚酯P的路线如图所示。下列说法错误的是()A．E能使溴的四氯化碳溶液褪色B．由E、F和G合成M时，有HCOOH生成C．P在碱性条件下能够发生水解反应而降解D．P解聚生成M的过程中，存在C—O键的断裂与形成B[E中含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，从而使溴的四氯化碳溶液褪色，A正确；F分子中“CH2”上含有活性较大的α-H，可先与甲醛发生加成反应，然后所得产物与E发生加成、酯交换反应即可得到M和CH3OH，具体反应过程可表示如下：＋→→＋CH3OH，B错误(另解：也可根据O原子守恒进行分析，E、F、G中共有7个O原子，M中共有6个O原子，则产物中只能含有1个O原子，故不可能为HCOOH)；P分子中含有酯基，可以发生水解反应生成小分子而降解，C正确；P解聚过程中，中虚线处C—O键断开，然后a、b处相连即可得到M，D正确。]5．(2025·四川卷)聚合物Z可用于制造用途广泛的工程塑料，其合成反应如下：下列说法正确的是()A．X能与CO2水溶液反应，不能与FeCl3水溶液反应B．Y中所有原子共平面C．x的值为2n－1，该反应不属于缩聚反应D．若反应体系中有少量水，则酚钠盐水解，影响聚合度D[为酚钠盐，酸性：碳酸>苯酚，利用强酸制弱酸，故X能与CO2水溶液反应；X在水溶液中水解生成含酚羟基的物质，故能与FeCl3水溶液发生显色反应，A错误；中S中心原子价层电子对数＝4＋6-1×2-2×22＝4，采用sp3杂化，所有原子不可能共平面，B错误；缩聚反应是指一种或多种单体相互缩合生成高分子和小分子的反应，x的值为2n－1，该反应属于缩聚反应，C错误；若反应体系中有少量水，则酚钠盐水解生成酚类和氢氧化钠，消耗缩聚用的酚氧负离子，导致有效单体浓度下降，抑制缩聚反应，影响聚合度，D正确。]6．(2024·北京卷)下列说法不正确的是()A．葡萄糖氧化生成CO2和H2O的反应是放热反应B．核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子C．由氨基乙酸形成的二肽中存在两个氨基和两个羧基D．向饱和的NaCl溶液中加入少量鸡蛋清溶液会发生盐析C[葡萄糖氧化生成CO2和H2O是放热反应，在人体内，葡萄糖缓慢氧化成CO2和H2O同时为人体提供能量，A项正确；核酸是一种生物大分子，分析核酸水解的产物可知，核酸是由许多核苷酸单体形成的聚合物，核苷酸进一步水解得到磷酸和核苷，核苷进一步水解得到戊糖和碱基，故核酸可看作磷酸、戊糖和碱基通过一定方式结合而成的生物大分子，B项正确；氨基乙酸的结构简式为H2NCH2COOH，形成的二肽的结构简式为H2NCH2CONHCH2COOH，该二肽中含1个氨基、1个羧基和1个肽键，C项错误；鸡蛋清溶液为蛋白质溶液，NaCl溶液属于轻金属盐溶液，向饱和NaCl溶液中加入少量鸡蛋清溶液，蛋白质发生盐析，D项正确。]7．(2024·全国甲卷)我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其转化路线如下所示。下列叙述错误的是()A．PLA在碱性条件下可发生降解反应B．MP的化学名称是丙酸甲酯C．MP的同分异构体中含羧基的有3种D．MMA可加聚生成高分子C[根据PLA的结构简式，聚乳酸分子中含有酯基，可以在碱性条件下发生降解反应，A正确；根据MP的结构简式，MP可视为丙酸和甲醇发生酯化反应得到的，因此其化学名称为丙酸甲酯，B正确；MP的同分异构体中，含羧基的有2种，分别为正丁酸和异丁酸，C错误；MMA分子中含有碳碳双键，可以发生加聚反应生成高分子，D正确。]8．(2023·湖北卷)中科院院士研究发现，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，恢复至室温后不稳定，加入尿素可得到室温下稳定的溶液，为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案。下列说法错误的是()A．纤维素是自然界分布广泛的一种多糖B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个氢键C．NaOH提供OH－破坏纤维素链之间的氢键D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性D[纤维素是自然界中分布广泛的一种多糖，A正确；根据纤维素单链结构，可以发现1个纤维素链节中存在3个—OH，链间可以形成较多的氢键，从而无法和H2O形成氢键，因此纤维素难溶于水，B正确；根据题干信息“纤维素可在低温下溶于NaOH溶液”可知，在碱性条件下，链间氢键被破坏，纤维素和水之间形成了较多氢键，从而增大了纤维素在水中的溶解度，C正确；由题干信息“纤维素可在低温下溶于NaOH溶液”可知，低温增大了纤维素在NaOH溶液中的溶解性，D错误。]9．(14分)(2025·陕晋青宁卷)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生(化合物H)，合成路线如下(部分试剂、反应条件省略)。已知：回答下列问题：(1)A中官能团的名称是_____________________________________。(1分)(2)B的结构简式为_____________________________________________。(2分)(3)由C转变为D的反应类型是________。(1分)(4)同时满足下列条件的B的同分异构体有______种(不考虑立体异构)。(2分)①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气。(5)由D转变为E的过程中经历了两步反应，第一步反应的化学方程式是__________________________________________________________________________________________________________________________________________(要求配平)。(2分)(6)下列关于F的说法正确的有________(填字母)。(2分)A．F能发生银镜反应B．F不可能存在分子内氢键C．以上路线中E＋F→G的反应产生了氢气D．已知醛基吸引电子能力较强，与相比F的N—H键极性更小(7)结合合成H的相关信息，以、和含一个碳原子的有机物(无机试剂任选)为原料，设计化合物的合成路线。(4分)[解析](1)A中“—NO2”为硝基，“—OH”为(酚)羟基。(2)对比A、C的结构，从中虚线处断开，左侧为A的部分，则右侧为B的部分，断开处连接Br原子，故B的结构简式为。(3)C中硝基转化为D中氨基，为“去氧加氢”的还原反应。(4)C4H9—有两种碳链，第1种：和第2种：，第1种碳链中2号和3号碳原子上氢原子化学环境相同，1号和4号碳原子作为两个甲基，B的同分异构体能与钠反应产生H2，则分子含有羟基，将羟基连在2号碳原子上，溴原子可以在2号碳原子上，也可以在3号碳原子上，共有2种；第2种碳链中1，2，3号碳原子上氢原子化学环境相同，由于只能存在2个甲基，故其中一个碳原子上必须要连羟基或溴原子，让1号、3号碳原子作为两个甲基，在2号碳原子上连羟基，则2号、4号碳原子上可以连溴原子，有2种，若在4号碳原子上连羟基，则在2号碳原子上连溴原子，有1种，故共有5种符合条件的同分异构体。(5)由已知信息可知，D转变为E的第一步为D与NaNO2、HCl反应生成，由元素守恒可知，产物中还有NaCl和H2O，由此可得反应的化学方程式。(6)F分子中含有醛基，可以发生银镜反应，A正确；F分子中含有的—NH—中的H可以与苯环上的F原子形成分子内氢键，B错误；E＋F→G的反应机理为E中Cl原子与F中—NH—中的H结合生成HCl，HCl与NaH反应生成NaCl和H2，C正确；中醛基为吸电子基团，会使得N—H键的极性增大，D错误。(7)目标产物的结构中含有“O=SO”，类比流程中D→E，可将原料转化为；目标产物中含有，类比流程中G→H，醛基可转化为，即可转化为，与发生类似E→G的反应生成。[答案](1)硝基、(酚)羟基(2)(3)还原反应(4)5(5)＋2HCl＋NaNO2→＋NaCl＋2H2O(6)AC(7)10．(17分)(2025·山东卷)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：回答下列问题：(1)A的结构简式为________；B中含氧官能团的名称为________。(3分)(2)C→D的反应类型为________；D＋E→H的化学方程式为__________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3分)(3)G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为________________________(写出一种即可)。(3分)①含—NH2②含2个苯环③含4种不同化学环境的氢原子(4)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性较强的N原子是________(填“a”或“b”)。(1分)(5)结合路线信息，用H2/PtO2催化加氢时，下列有机物中最难反应的是________(填标号)。(2分)(6)以、、为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。(5分)[解析]H和发生类似已知Ⅱ的取代反应生成I，由I的结构简式可推知H为；D和E发生类似已知Ⅰ的反应得到H，根据H的结构简式，并结合E的分子式，可推知E为，D为；由D的结构简式与C的分子式可推知C为；根据B的分子式，结合转化关系可知，B为，则A为；B与SOCl2发生取代反应生成的F为，F与发生取代反应生成的G为。(1)由上述分析可知，A为；B为，其中含氧官能团的名称为羧基。(2)C→D即转化为，为取代反应；D＋E→H的化学方程式为(3)G为，满足条件①含—NH2，②含2个苯环，③含4种不同化学环境的氢原子，则分子为对称结构，结构简式为。(4)H为，酰胺基中O的电负性较大，N的电子云密度小，则杂环N原子(b)的碱性强。(5)环己-1，3-二烯()、环己-1，4-二烯()具有烯烃的性质，容易与氢气发生加成反应，根据G()转化为H()时，吡啶环发生加成反应而苯环不加成，知最难发生题述反应的是，A正确。(6)和发生类似已知Ⅰ的取代反应得到，与先发生类似已知Ⅱ的取代反应生成，再发生类似G→H的加成反应，得到。[答案](1)羧基(2)取代反应＋HCl(3)(4)b(5)A(6)11．(17分)(2025·重庆卷)我国原创用于治疗结直肠癌的新药Z已成功登陆海外市场，Z的一种合成路线如下(部分试剂及反应条件略)。(1)A中含氧官能团的名称为________，A生成D的反应类型为________。(2分)(2)B的结构简式为________。(2分)(3)D转化为E的反应生成的有机产物分别为E和________(填结构简式)。(3分)(4)下列说法正确的是____(填字母)。(3分)A．G中存在大π键B．K中新增官能团的碳原子由J提供C．L可以形成氢键D．摩尔质量MZ＝ML＋MQ(5)G(C10H10O2)的同分异构体同时满足下列条件的有________种。(2分)①存在基团和环外的两个π键；②不含—OH基团与sp杂化的碳原子其中，核磁共振氢谱显示五组峰(峰面积比为3∶2∶2∶2∶1)的同分异构体的结构简式为________________。(3分)(6)Q的一种合成路线为根据已知信息，由R和T生成W的化学方程式为______________________________________________________________________________________________。(2分)[解析]A和B发生取代反应生成D，结合D的结构简式以及B的分子式可知，B的结构简式为，D中的酯基先水解，再酸化生成E，E发生反应生成G，G和J发生取代反应生成K，K经两步生成L，L和Q发生反应得到目标产物，结合目标产物的结构简式以及Q的分子式可知，Q的结构简式为，据此解答。(1)由A的结构简式可知，其含氧官能团的名称为酯基，由结构简式可知，A和B发生反应生成D的同时会生成HBr，反应类型是取代反应。(2)由分析可知，B的结构简式为。(3)D到E先发生酯基的水解以及酸碱中和反应，再酸化生成羧基，另一种产物是乙醇，结构简式为CH3CH2OH。(4)G中含有苯环，存在大π键，A正确；由G和K的结构简式可知，K中有1个碳原子来自J，B正确；L中含有酰胺基，能形成氢键，C正确；L与Q生成Z的反应中，发生的是取代反应，会生成小分子的CH3Cl，因此MZ＜ML＋MQ，D错误。(5)G的分子式为C10H10O2，不饱和度为6，存在和2个环外π键，说明分子中除了苯环外还存在2个双键结构，不含—OH与sp杂化的碳原子，说明不含有羟基、羧基、碳碳三键，则苯环的支链属于醛或酮的有：—CH2—CH2—CO—CHO、—CH2—CO—CH2—CHO、—CH2—CO—CO—CH3、—CH2—CHCHO2—CH2—O—CH=CHCHO、；属于酯的有：、—CH2—COO—CH=CH2、—CH2—OOC—CH=CH2、，总计10种同分异构体；核磁共振氢谱峰面积比为3∶2∶2∶2∶1，则分子中有1个甲基，满足条件的结构简式为。(6)由已知信息的反应可知，T的结构简式为HN=CHNH2，R中既含有氨基，又含有羧基，由X的结构简式，以及已知信息的反应，可推断出，R中氨基和羧基处于邻位，R的结构简式为，则由R和T生成W的化学方程式为＋HN=CHNH2△NH3↑＋H2O＋。[答案](1)酯基取代反应(2)(3)CH3CH2OH(4)ABC(5)10(6)＋HNCHNH2△NH3↑＋H2O＋12．(12分)(2025·河北卷