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文档简介
1、液-液相平衡关系 1 三角形坐标及杠杆定律 (1)三角形坐标 三元混合液的表示方法:,等边三角形,直角三角形(常用等腰直角三角形),三角形坐标,任意三角形, 表示方法 习惯表示法: 各顶点表示纯组分; 每条边上的点为两组分混合物; 三角形内的各点代表不同组成的三元混合物。,A点 : xA=0.6 K点 : xA=0.6 xB=0.4 P点 : xA =0.3 xB =0.3 xS=0.4,注意:组成的归一性,即,1.0,S, 组成的单位 常用质量分率表示(原则上可用任意单位)。,任意三角形坐标,直角三角形坐标,(2)杠杆定律 三元混合物 mR(xA, xB, xs)和mE(yA, yB, ys
2、 )混合 形成新的混合物mM, ( zA, zB, zs) :,物料衡算,将方程整理成如下形式:,此式说明,三个组成点M、R、E在一条直线上, 即M点位于RE 点的连接线上。, 称为杠杆定律,或:, 求和点 已知R点、E点,求和点 M。, 求差点 即从其混合液M中分出组成为(xA, xB, xS), 质量为mR的三元混合物,求剩余的组成及质量。,2 三角形相图 萃取相、萃余相的相平衡关系是萃取设计、计算的基本条件,相平衡数据来自实验或由热力学关系推算。 讨论的前提: 各组分不发生化学反应。 (1)溶解度曲线及平衡联结线 相平衡数据的测定:,再加入一定量A,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-
3、液两相(共轭相),得到另一组平衡数据.,加入的B 、S适量,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相),得到一组平衡数据。,混合澄清器,单相区,两相区,Rn,B、S部分互溶三角形相图,En,联结线,溶解度曲线,S,A,B,M,K,Mn,(2)数据标绘及各区的状态 溶解度曲线:各平衡组成点连成一条曲线,称为溶解度曲线; 联结线:各对共轭相组成点之间的联线,称为联结线; 混溶点: 曲线内为两相区,曲线外为单相区,曲线上的点称 为混溶点; 临界混溶点(褶点) :共轭相的组成相同,其位置和物系有关; 萃取相和萃余相: 以原溶剂为主的相称为萃余相,以溶剂为 主的相称为萃取相。,(3)几类物系
4、的相图 部分互溶物系,A、B,A、S 完全互溶,而B、S部分互 溶;,三角形相图, 完全不互溶物系, A、B,A、S 完全互溶,而B、S完全不互溶。 共轭相中,一相 S=0 另一相 B=0;, 第二类物系 (具有两对部分互溶物的物系,A、 B 完全互溶, A、S,B、S部分互溶),两相区,单相区,溶解度曲线,联结线,温度较高时第二类物系三角形相图,两相区,溶解度曲线,A,S,B,1.0,1.0,0,(4)温度、压力对相平衡的影响, 压力的影响: 压力的影响较小,可忽略;,根据相律:, 温度的影响: 温度的影响敏感,温度升高, 溶解度增大,两相区小, 不利于萃取操作。,(5) 辅助曲线 问题:
5、已知一相的组成,如何求取其它共轭相的组成? 解决办法:辅助曲线 作图法: 使用辅助曲线,已知一相的组成可求得另一相的组成。,辅助曲线作法:,利用辅助曲线求取共轭相组成,辅助线在三角形相图外:,共轭相组成转换到直角坐标中得到的曲线称为分配曲线。 (可由三角形相图转换)。,3 分配曲线及分配系数 三元混合物系相平衡关系的另一种表示方法。 (1) 分配曲线 横座标:萃余相中溶质的组成 纵坐标:萃取相中溶质的组成,第一类物系,第一类物系:,B,第二类物系,(2) 分配系数 A组分在两相中的分配系数,说明: kA和温度有关,温度升高,kA下降; 同时与浓度有关,溶质浓度升高,kA下降。 但浓度较低时,kA可视为常数(恒温、恒压)。,即:,原溶剂的分配系数:,联结
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