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文档简介

1、第十章 醇 和 酚(1),主要内容 醇类化合物,类型及命名 羟基氢的弱酸性(醇与活泼金属及强碱的反应) 羟基氧的亲核性和碱性(醚化和酯化反应) 醇羟基的取代(羟基卤代的方法,SOCl2氯代的立体化学) 醇类的消除(两种消除方法及取向) 醇类的氧化(选择性的氧化剂对醇类的氧化),第一部分 醇,醇的分类和命名,醇 (Alcohols),烯醇式,不稳定,互变异构,烯醇(Enols),酮式,醇类的命名,普通法,系统法,普通法,系统法,主链:含羟基的最长链,第二部分 醇的化学性质,醇的结构及性质分析,羟基氧有亲核性和碱性,好离去基,羟基氢有弱酸性,可与碱反应,H在离去基团的b位,可消除,a碳有亲电性,可

2、亲核取代,b位基团不易离去,不能直接消除,a碳有亲电性,但难亲核取代,C上连有氧, H可被氧化,羟基氢的性质(弱酸性),与活泼金属的反应,相对活性,与强碱的反应,烷氧基钠 (强碱、强亲核试剂),醇羟基氧的碱性和亲核性,醇作为碱,Brnsted碱,Lewis碱,质子化羟基,醇作为亲核试剂,饱和碳上的亲核取代,与正碳离子的加成,机理:,叔丁基醚,与无机酸或磺酰氯反应,硝酸酯,磷酸三酯,硫酸氢酯,亚硝酸酯,对甲苯磺酸酸酯,三. 醇羟基的取代,被卤素取代,与HX反应,叔卤代物,伯卤代物,仲卤代物,氯代(Lucas试剂反应)机理,好离去基,与卤化磷的反应(了解),机理,好离去基,可进一步参与溴代,PCl

3、3反应产率低,与氯化亚砜(SOCl2)的反应,紧密离子对,与SOCl2反应机理 (了解),醇脱水成烯(醇的b消除),Zaitsev消除取向,H催化:有重排 Al2O3:不重排,H+催化脱水机理(E2 或 E1机理),例: 醇的脱水成烯,主要产物,主要产物,五. 醇的氧化,用常见的强氧化剂(HNO3, KMnO4 / OH,K2Cr2O7 / H2SO4)氧化致最终产物,(1)用高锰酸钾或二氧化锰氧化,一级醇,二级醇,羧酸,酮,三级醇,醇不被稀、冷、中性高锰酸钾氧化,(2)铬酸氧化,一级醇,二级醇,羧酸,酮,实验 醇与铬酸的反应,试管乙醇,试管仲丁醇,试管叔丁醇, ,分别加入铬酸试剂,试管 蓝绿色, , , ,CrO3 / 吡啶(Sarrett试剂 或 Collins试剂,碱性体系, 不影响双键),红色晶体, 溶于 CH2Cl2,氧化剂:,1o 醇 醛, 2o 醇 酮,(3)硝酸氧化,一级醇在稀硝酸中被氧化为酸

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