沉淀滴定与重量分析.ppt

1、黄卫华： 027-68752525249，1377133949 e :化南324，研究方向：生命分析化学单细胞球分析超电极电化学微流控芯片， 研究成果被选为分析化学古典教材的沉淀滴定和重量分析precipitationtitration和gravimetricanalysis，Contents， 1微溶解化合物的溶解度和溶度积solubility和solubilityproductconstant 2沉淀滴定Precipitation Titration，5.3重量分析Gravimetric Analysis， 微溶解化合物的溶解度和溶度积solubility和solubilityproduc

2、tconstant1. solubility (s ) andsolubilityproductconstant (ksp )、CaSO4(s)=Ca2 (aq) SO42-(aq )、 ksp=ca2so42-=9. 110-6 at 25 c theequilirecontityconforthequiliresetablisdeventeasolidsolutesanditssinasaturatedsolution.1.1解决方案andsolubilityproduct， 用s0表示MA (固) MA (水) ma-ma水：固有溶解度(分子溶解度)，Solubility : s=s0

3、M=s0 A-、Kapa(M) a(A )活性度积常数(activity product constant )对于t=0. 25 moll-1 h GL2=1. 710-5 moll-1 solublitityproductionconfigurationandconditionalsolubilityproductconstant，kspamaa=kspmaa，CSP 关于Ksp Ksp Kap、可靠性产品一致性、t和I的MA2:KspM A 2=Ksp M A2、表可靠性产品一致性25 c、Question 设Solution、饱和溶液中的络离子的浓度为x mol/L，则若代入溶度积常数式

4、，则ksp (ag2cro4)=c (ag )/mol/l2c ()/mol/l=(2x ) 2x=4x3x/modm-3=溶液中的络离子的浓度为7.910-5 mol/L，a 如果Question、AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.810-10和1.1 10-12，则在以下记述中是正确的： (A) AgCl和Ag2CrO4的溶度积相等；(B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4 (C )的类型不同， 无法根据大小直接判断溶解度的大小，在Solution 1.2 Factors which affect s、(1).salteffectsincases、沉淀重量法中，使用Kap计算I=

5、0.1时Ksp计算的难溶性盐在纯水中的溶解度，使用(2) 共振效应络离子谐效应、共振效应、沉淀重量法必须加上过剩的沉淀剂，例如：so42-、加上过剩的Ba2，则ba2=0. 01 moll-1 s=。 0.01=610-8 moll-1m (baso4)=610-830233.4=0.004 mg，易失性沉淀剂超过50%，非易失性沉淀剂超过200%的通用接口，(3) Acidic Effects Increase s计算CaC2O4的情况下的溶解度，在纯水中，s=ca2=c2o 42-=510-5摩尔- 1，在pH=1.0的酸性溶液中，s以I0.1的常数表示Ksp=Ca2 C2O4=S2， 在

6、s=10-2.2=610-3 (摩尔-1)、a (H)=1/=1 H b1 H 2b2、pH=4.0、过剩h2c2o4(c=0. 10摩尔-1)下，Ca2完全沉淀，Ag2S=2ag2s/as(h )、ag2s、Ksp8 10-51。 H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9、pH=7.0、as(H)=2.5 107、Ksp=ks pas (h )=ag2cS2-=(2s )2s=4s3s=1.110-14mol/l、ksp较大、s2-定量为HS-的情况MnS，Kap10-12.6，H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9，oh-=s=10-4.6摩尔-1h=10-9.4摩尔-1s (h

7、 ) 110-9.4.9-10-18.8.0103.52103.5 s 不需要计算，从优势领域图可以看出，(4). Complex effects increase s，ksp=AgCl-=AgCl-ag (cl )=ksp (1c l1cl22-，S=Ag=Ksp/Cl-=Ksp( 1 Cl 2，酸效应错误化) Ksp10-9.7 pH=4.0、c2o4=0. 2摩尔- 1、y=0. 01摩尔- 1、C2O4(H) 100.3 Y(H)108.6、y=y/y (h )=10-10.6摩尔- 1、Pb (y )1- 10.6=10-9.7.40.3=10-2.0，在该条件下PbC2O4不沉淀，

8、ca (y )=1- 10.6.7=100.4 ksp=ksp ca (y ) c2o4(h )=10-7.80.40.310-7.1，此时，ca (y )=1- 10.6.7=100.4 ksp 如果Ca2的沉淀完全，则Pb2、Ca2可以分离。(5) .影响s的其他因素在温度： t、s溶解热不同、影响不同。室温过滤可以减少损失。溶剂：类似者相溶，加入有机溶剂时，s粒子的大小3360粒子的溶解度大，需要熟化。 2 .沉淀滴定基于Precipitation Titration沉淀反应的分析方法，沉淀反应多，但能够用于沉淀滴定的反应少，生成难溶性Ag盐的反应多，AgCl-=AgCl agbr-=a

9、gbragagscn-=agg SCN、银量法、c 公制公制，公制公制，公制，公制， example : sketchacurveforthetitrationof 20.00 mlof0. 1000 mmnaclwith0. 1000 mgno3. titration curve=PAG vs.vol.agno 3添加ag x-=AgX k p、sppcl=pag=1/2pksp=4.91、0.1 % ag=5.0 5摩尔/l、pAg=4.30、PCL=pksp-PAG=9. 81-4.30=5. 51-0.1 % cl-=5.0 5摩尔/l、pCl=4.30 pAg=pKsp - pCl=

10、9.81 - 4.30=5.51，初始点cl-=0. 1000摩尔/升， PCL=1. 00 takingaccountofthedissolutionoftheprecipitation-0.1 % cl-=cl-sur cl-so LCL-sol=ag=ksp=cl-ag=(cl-sura ) a=2.9- 6 PCL=4. 28 PAG=pksp-PCL=9. 81-4.28=5. 53，pagjumpincreasby2whentheconcentrationincrease 10文件夹.pagjumpincreasebynwhenthekspdc 终点检测，终点检测， argento

11、metric titrations (银量法) a.mohr (potassuimchromaticasindicator ) titrationofcl-with agno3titration reaction : AgCl-AgCl 白色指示3360 AGC ro42-ag2cro4(s ) brickredsomethable 3360 indicatordosageacidityofsolutionsinterferers experimental damage 指示符文件夹3360 sp，ag=cl-=ksp (AgCl )1/2=1. 2510到5毫摩尔/lcro 42-=ksp

12、(ag2cro4)/ag2=0. 7010到2毫摩尔/l0. 1000毫摩尔/l ag，为0.1000 计算用指示剂引入的终点误差。 在生成sp (能够判断终点的AgCrO4消耗2.0010-5 mol/L的ag )的情况下，在agsp=cl-sp=ksp (AgCl )1/2=1. 25105 mol/lloc ro 42-ag2=ksp (ag2cro4)下发生沉淀2=1.48105mol/l，明显ag过剩，此时，Cl-=Ksp/Ag=1.0510-5 mol/L Ag过剩=ag-cl-=1. 4810-5-1.0510-5=0. 4310-5，总消耗Ag : Ag合计=。 l终点误差：滴

13、定剂过剩量，被测量物量，2.4310-5 2V，0.1000V，100%=100%=0.049%，acidityofsolutionsacidity:ph6.5. 5； hcro4Cr2o 72-(k=4. 31014 )字符串基础： ag2o规范，高级， 简单存取评估- andbr -、di sdvantage 3360介面RS (专用资讯)、Mm(CrO4 )n、M (OH)n； I-、SCN-cannotbedetectedsince-andscnarestronglyadsorbedonthesurfaceoftheprecipitates； b .卷(NH4Fe (so4) 2原始指示符) I .直接定向定向定向3360 a gscn-agg SCN (s )白指示符3360 redsomethable :辅助解决方案(0.3mol/LH no3)集成指示器(1-2ml40 % )接口ofadsorption b.volhard ii ) 反向旋转(正向旋转) erroccursduetothereaction :向前旋转(向后旋转) error 3360， 指导员，指导员，指导员，指导员，指导员， 由于dyeabsorbsontothesu