有机反应- 氧化反应ppt课件

1、第五章：氧化反应氧化，1，1，概述(1)最常用的有机化学反应。可通过氧化合成的多种有机化合物。酒精、醛、酮、羧酸、酸酐、苯酚、醚和其他含氧化合物经常通过氧化反应制造。有机分子的加氧或脱氢过程称为氧化反应。在有机化合物中，作用部位碳原子的氧化数增加，通常指失去电子的过程。2，形成：(1)氧，(3)脱氢，H，4还原，(3) o增量，H，5还原，(2)氧化反应类型1官能团部分的氧化，6，一级醇经过温和氧化生成醛，醛进一步氧化，氧化成羧基酸。二级氧化是酮，如果发生剧烈氧化，碳键会断裂，形成双分子羧酸。10，常用的铬氧化剂是三氧化铬和重铬酸盐(重钠，重铬酸钾)。三氧化二铬是高聚合物，溶于水解聚合生成铬酸

2、。铬酸盐可以溶解为多种形式的六价铬，例如HOCrO3H、H2CrO4、HCrO4-、CrO42-、Cr2O72-、HCr2O7-、H2Cr2O7等。经常使用铬酸稀硫酸溶液。有时添加乙酸，增加反应物的溶解度。将重铬酸盐添加到稀硫酸中，形成铬酸溶液。三氧化二铬也可溶于乙酸、醇、吡啶，分别制备铬酸混合、铬酸、三丁酯、三氧化二铬。12，常用：CrO3 OH-，HCrO4-，Cr2O72-H2O铬酸：13，铬酸的有机合成中重要的用途是酒精的氧化。铬酸氧化酒精的机制是铬酸先形成铬酸中间体，酒精的羟基随碳的氢一起丢失，铬氧结合中断生成酮。作用的方法有两种解释。一种是水用碱夺走质子，另一种是分子内铬酸的氧质子

3、。14，通式：15，酒精的空间位阻的大小影响铬酸的氧化速度，形成铬酸酯是速度决定阶段。也就是说，类固醇的空间阻力大，酯不好，氧化速度低。16，微碱性试剂，(3)Sarett试剂(CrO3Py) (4)Collins试剂(CrO3Py2)，微酸性试剂，(1)铬、23、24，3Sarett试剂(cro3py) g.i.poos、g.e.arth、r.e. beyler、l . h . s as 4 Collins Oxidation(CRO 32 pyridion，27，可用反应溶剂一般应该没有水。Tl1975 2647 synthesis 1982，245(回顾)cro 3 6m HCl pyr

4、idine pyh cro 3 cl-PCC订阅naoac，28，29，oxidative re arrc Oxidation，32，丙烯醛氧化成醛，普通酒精氧化成酸。不同溶剂的氧化性不同，极性大，可氧化变成酸。(莎士比亚，氧化，氧化，氧化，氧化，氧化，氧化，氧化，氧化)，33，(b)锰试剂1 kmno 4 1 alcohols and aldehyde s are oxidized to carboxed、34、35、2。MnO 2 review : synthesis 1976，65，133 selective oxidation of a Acetylenic)ALCO hols-act

5、ivity of MnO 2 depends on method of prepends)酸(磷酸)2 swern oxidation trifluoroacetic anhydride can be used as the activating agent for DMSO草酸氯，46，47，(5HIO4/H5IO6，50，51，52，53，3，醛酮的氧化(1) KMnO4，K2Cr2O7，54，33，858 (1900)the oxidation of ketones to esters or lacto nes by per acids 3360，56，移动能力高3，3360 低3，33

6、60 3 3 3 3 3环氧化物是许多反应的合成中间体，因此乙烯的环氧化应用非常广泛。反应被认为是双键的亲战攻击，双键连接着电子团时，可以促进反应的进行。60，其他过氧化酸的活性序列是过氧三醋酸间氯过氧苯甲酸过氧苯甲酸过氧苯甲酸过氧乙酸。末端单取代烯烃和大部分过氧酸的反应速度很慢。这种反应具有高立体选择性，氧优先从分子位置电阻较小的一面进行攻击。61、环氧乙烷衍生物通过酸水解生成二醇，通过固相环己烷衍生物生成的环氧化物的开环，优良水产品在双a-键的反式产物：62，(2) KMNO，双键在加热或酸性条件下氧化为KMnO4，如果双键碳中有氢原子，则产物是羧酸。这种反应可以用于双键的结构分析，但有时

7、也可以用于合成。64，(3) OsO4是烯烃顺式羟化的好试剂，代替KMnO4，可以避免生成的二醇进一步氧化，顺式二醇的产率提高，但OsO4昂贵有毒。好的选择性，可以得到西斯家产。65，3。非活动部位的氧化烷烃很难氧化。在激烈的条件下，铬酸、高锰酸钾等强氧化剂可以将甲烷酸氧化成酮和羧酸的混合产物。其中，波、中、宿碳氧化的相对率约为11001000。烷烃的氧化不是一种好的合成转化，但在工业制备中仍然有意义。例如，丰富的石蜡等高级烷可以在KMnO4、MnO2等催化剂下氧化成空气或氧气，形成高级脂肪酸。66和其他羧酸，其中C12C18脂肪酸可以用肥皂代替动植物油，从而节省了很多食用油。67，低阶烷烃，例如C4-C5的烷烃，可以在催化剂的存在下调节氧化，制备乙酸丙酮等基本化工原料。烷烃的第三次碳-氢结合可以被铬酸或KMnO4氧化成酒精：68，(1)SeO2的氧化丙烯的C-H键也可以氧化，产生酒精或酮。常用的选择性氧化剂是二氧化硒。SeO2对烯丙基位置的氧化优先于碳-碳双键。反应的第一阶段是SeO2对碳-碳双键加成，产物是硒代丙烯。后者用丙烯醛水解，添加MnO2氧化，或热分