有机化学定产率

1、定收率，周昙鑫2016年11月19日，收率，收率=目标物的实际收入量/目标物的理论产量*100%理论产量可以通过反应物的量修正算出得到实际收入量吗？ 主要方法，1 .分离生成物法2 .色谱分析法3 .核磁法、分离生成物法，一、原理通过一系列的分离操作将生成物从混合物中分离精制，进行称量、修正，得到收率的方法。 二、常见的分离操作常见的分离纯化方法有过滤、萃取、柱色谱分析法、蒸馏、重结晶、吸收转化等。 三、优缺点：产物量较大，杂质比较容易分离时，所用仪器简单，操作方便，是目前最常用的定产方法。 缺点：分离纯度不高、产物损失大、产物量较小或杂质难以分离时，难以测定更准确的生产率。 在色谱分析法(气

2、象、液相)、一、原理色谱分析法分析中，在某些条件下，色谱分析法峰的峰高度或峰面积(检测器的响应值)与测定的成分的质量(或浓度)成比例。 mi(ci)=fi Ai(hi) mi是成分I的质量。 ci是成分I的浓度的fi是成分I的校正因子，与检测器的性质和被测定成分的性质有关的Ai是成分I的峰面积的hi是成分I的峰高度。 二、校正因子的测定1 .绝对校正因子根据前面的公式，fi=mi/Ai根据该公式，将一定量的I成分取入色谱分析法分析，正确地测定得到的峰的峰面积，代入，可以校正fi。 仅适用于一个检测器，受检测器格式、灵敏度和操作条件的影响。 2 .相对校正因子相对校正因子(f )是某物质(I )

3、与基准物质(s )的绝对校正因子之比，以质量为例：一般使用气体色谱法时，热传导检测器以苯为基准物质，氢火焰络离子化检测器以正庚烷为基准物质，其常见化合物的相对校正因子可通过显示查找表的液相色谱三、具体测定方法1 .归一化法具有以下优点：将所有出现峰值的成分含量之和以100%简化为样本中几个成分的校正因子比较接近的情况(例如同系物)，简便、明确，样本量、流速、柱温度等变化对结果的影响小。 缺点：所有成分都必须达到峰值，校正因子的测定、校正很麻烦，样品中的各成分及其校正因子需要明确。 适用范围：对于液质联用，其检测器(UV、荧光等)对不同成分的校正因子差异较大，且部分成分可能没有峰值，气体色谱法没

4、有这些个问题，因此归一化法定收率一般用于气体色谱法。 2 .标准曲线法(外标法)利用被测成分的标准样品制作定标曲线：在标准样品配置不同浓度的标准系列，在与被测成分相同的吉卜赛人格拉夫条件下等体积正确量取样，测定各峰的峰面积，在峰面积对取样浓度制作定标曲线。 在相同条件下测定被测定样品的峰值面积，从定标曲线直接检测出被测定样品的浓度。 优点：简便、快速，适用于大量样品分析，可多次使用同一物质。 缺点：由于每个操作的色谱条件不同，容易引起误差的绘制曲线需要标准样品已知浓度的被测物质，有时不容易得到。 适用范围：通常用于分析液质联用。3、选择合适的物质作为内标法被测定成分的参照物，定量地加入样品，从

5、检测器中的被测定成分和参照物的峰面积的比和参照物的添加量进行量化分析时，内标准物的选择(1)尽量接近被测定成分的纯物质(2)的性质(3)不与被测定试样发生化学反应(4)被测定试样中的(5) 特别是完全溶解重要的是，可以选择最近通常测量的成分的同系物，其中所测量的成分I相对于内标物s的相对修正因子是修正公式，通常通过从实验或显示查找表中修正而受益。 样品处理和色谱分析法样品操作对结果影响不大，比外标法更准确的缺点：难以选择合适的内标物，必须根据物质性质进行选择。 4 .标准添加法在择不开特殊的内标法、适当的内标法的情况下，将被测定成分的纯物质作为内标物添加到被测定样品中，在相同条件下分别测定添加

6、前后的色谱分析法的峰面积，进行量化分析修正公式。 对于同一物质，由于纯物质的添加量在同一操作条件下fi=fi，因此与内标法相似，但与内标法相比，存在不需要将其他标准物质作为内标物来查找，操作简单的缺点：前后2次的样品注入操作条件及样品注入量完全相同，否则前后的校正因子不同而产生误差的气化瓦斯气体则为彩色液相：溶剂与洗脱剂互溶，不与洗脱剂和柱中的固相反应，如果能尽量选择洗脱液溶解或萃取被测定成分，就能避免溶剂峰的干扰作用。 无论如何，用色谱决定生产率时要尽量保证色谱条件的稳定，每次测定都要尽量一致。 在核磁法、一、原理核磁共振成像中，共振谱强度(Ix )与诱发核个数(Nx )成正比： Ix=Ks

7、Nx中，Ks是谱常数，在同一测定中，所有激发原子的Ks都是相同的。 以氢光谱为例，某化合物的某个化学基的峰面积与其化学基中含有的质子数成比例，测定时只选择被测定样品的某个质子峰进行比较。 二、测量方法1 .内标法是NMR量化分析中最常用的方法。 以结构和含量已知的化合物为内标，一边制作被测量物和混合溶液一边进行测量，由两者的积分信号强度的比决定被测量物的含量。 在此，As是被测试样定量峰的积分面积，ns是被测试样的定量峰中包含的质子数，Ms是被测试样的分子质量，Ar是内标准物质的定量峰的积分面积，nr是内标准物质的定量峰中包含的质子数，Mr是内标准物质的相对分子质量，Mr是称为内标准质量，Wr

8、是， 内标物的选择最好产生单一的共振峰，定量峰与样品信号峰不重叠的溶解性好，在分析溶剂中尽可能小的质子摩尔(质子摩尔=样品的分子量/产生该共振峰的化学基中的质子数)，检验误差的性质稳定，与样品中的任何成分都相互常用内标物有苯、苯甲酸苄酯、马来酸、n，N-二甲基甲酰胺、3，5 -二硝基苯甲酸、二甲亚砜、2，4 -二硝基甲苯、三氟乙酸钠等，具体需要根据物质的性质进行选择。 2 .标准曲线法(外部标准法)如果未找到适当的内部标准物，可适用此法。 以某成分的标准品为一系列不同浓度的参比溶液，进行NMR测定。 用得到的图像中的某指定化学基上的质子的峰面积标绘浓度，得到定标曲线。在平行条件下测定试样溶液中该指定化学基上的质子的峰面积，代入定标曲线后得到试样溶液浓度。 3 .如果无法得到尺相对测量样品的纯品或适当的内标，可以选择此方法。 该方法适用于杂质种类少的(1-2种)样品分析。 例如，如果计算试样指定化学基上质子的吸收峰面积(A1 /n1 )和杂质指定化学基上的质子的吸收峰面积(A2 /n2 )，然后根据下式计算试样的相对含量，则三核磁法的优点和缺点是， 简化了比色谱分析