职业卫生毒物检测标准及技术.ppt

1、0,职业卫生检测与实验室分析技术,无锡市锡山区疾病预防控制中心 潘莹宇,1,内容,职业卫生标准 工作场所有害物质监测的内容 工作场所空气中有毒物质检测 实验室检测的质量保证,2,1、职业卫生标准,工作场所空气有毒物质测定（GBZ/T160-2004） 工作场所有毒物质检测方法及标准规范 (GBZ/T),3,现发布工作场所空气有毒物质测定烷烃类化合物等19项国家职业卫生标准。其编号和名称如下： 推荐性国家职业卫生标准 GBZ/T 160.38-2007 工作场所空气有毒物质测定 烷烃类化合物 (代替GB/T 160.38-2004) GBZ/T 160.39-2007 工作场所空气有毒物质测定

2、烯烃类化合物 (代替GB/T 160.39-2004) GBZ/T 160.42-2007 工作场所空气有毒物质测定 芳香烃类化合物 (代替GB/T 160.42-2004),中华人民共和国卫生部 通告 卫通200714 号,4,GBZ/T 160.45-2007 工作场所空气有毒物质测定 卤代烷烃类化合物 (代替GB/T 160.45-2004) GBZ/T 160.48-2007 工作场所空气有毒物质测定 醇类化合物 (代替GB/T 160.48-2004) GBZ/T 160.51-2007 工作场所空气有毒物质测定 酚类化合物 (代替GB/T 160.51-2004) GBZ/T 16

3、0.52-2007 工作场所空气有毒物质测定 脂肪族醚类化合物 (代替GB/T 160.52-2004) GBZ/T 160.54-2007 工作场所空气有毒物质测定 脂肪族醛类化合物 (代替GB/T 160.54-2004) GBZ/T 160.55-2007 工作场所空气有毒物质测定 脂肪族酮类化合物 (代替GB/T 160.55-2004),中华人民共和国卫生部 通告卫通200714 号,5,GBZ/T 160.63-2007 工作场所空气有毒物质测定 饱和脂肪族酯类化合物 (代替GB/T 160.63-2004) GBZ/T 160.68-2007 工作场所空气有毒物质测定 腈类化合物

4、 (代替GB/T 160.68-2004) GBZ/T 160.78-2007 工作场所空气有毒物质测定 拟除虫菊脂类农药 (代替GB/T 160.78-2004) GBZ/T 160.82-2007 工作场所空气有毒物质测定 醇醚类化合物 GBZ/T 160.83-2007 工作场所空气有毒物质测定 铟及其化合物 GBZ/T 160.84-2007 工作场所空气有毒物质测定 钇及其化合物 GBZ/T 160.85-2007 工作场所空气有毒物质测定 碘及其化合物,中华人民共和国卫生部 通告 卫通200714 号,6,强制性国家职业卫生标准 GBZ 26-2007 职业性急性三烷基锡中毒诊断标

5、准（代替GBZ26-2002） GBZ 49-2007 职业性噪声聋诊断标准（代替GBZ49-2002） GBZ 89-2007 职业性汞中毒诊断标准（代替GBZ89-2002） 以上标准于2007年11月30日起实施。 特此通告。 二七年六月十三日 发布时间： 2007-06-29,中华人民共和国卫生部 通告 卫通200714 号,7,GBZ/T 160-2004,GBZ/T160.1-160.81共检测81类化合物，其中无机化合物类45种，42个检测方法；非金属类化合物11种，37个检测方法；有机化合物类44种，115个检测方法。,8,GBZ/T 160-2007,新增26种化合物检测标准

6、方法，增加4个编号、修订12个标准方法。,9,GBZ/T 160-2007修订 （1）,10,GBZ/T 160-2007修订 （2）,11,GBZ/T 160-2007 内容 （1）,12,GBZ/T 160-2007内容（2）,13,GBZ/T 160-2007内容（3）,14,GBZ/T 160-2007内容（4）,15,二、工作场所有害物质监测的内容,空气监测（Air monitoring） 生物监测（Biological monitoring ） 定 义： 空 气 监 测 生 物 监 测 通过定期地监测工作 通过定期地检测人体 场所空气中毒物的浓度， 生物材料中毒物及其 以评价职业卫

7、生状况和 代谢物含量、或导致 职员接触毒物的程度及 的无害性生化效应水 对健康的可能影响。 平，以评价职员接触 毒物的程度及对健康 的可能影响。,16,测 定 对 象 空 气 监 测 生 物 监 测 样品： 空气 生物材料 对象： 毒物 毒物和代谢物及其 引起机体的反应物 评 价 指 标 空 气 监 测 生 物 监 测 最高容许浓度 职业接触生物限值 时间加权平均容许浓度 生物限值 短时间接触容许浓度 超限倍数,17,优 缺 点 空 气 监 测 生 物 监 测 适用范围 广 小 操 作 较易、较快 较难、较慢 反映个体差异 不能 能 进入途径 呼吸道 各种 评价指标 12个 多个 结果解释 明

8、确 需慎重,18,空气监测与生物监测的关系 1、空气监测是生物监测的基础，生物监测指标的确定和检测结果的评价，离不开空气监测。 2、生物监测弥补了空气监测在个体接触剂量评价中的不足。 3 、二者均用来评价职业接触程度；圆满的卫生评价需要空气监测和生物监测的结合（群体与个体相结合）。,19,3、工作场所空气毒物实验室检测技术,20,3-1 检测类型,评价检测 日常检测 监督检测 事故检测,根据检测目的分,定点检测 个体检测 短时间检测 长时间检测,根据采样方式分,现场检测 实验室检测,根据检测方法分,21,评价检测（系统检测）,用于建设项目职业病危害预评价、建设项目职业病危害控制效果评价和职业病

9、危害现状评价等，对工作场所的职业卫生状况及卫生防护技术措施的效果进行全面系统的监测、评价。,22,评价检测方法,评价接触限值为时间加权平均容许浓度（PC-TWA）时，应选定有代表性的采样点，连续采样 3 个工作日（班），其中应包括空气中有害物质浓度最高的工作日（班）。,23,日常检测（定期定点检测）,用于对工作场所空气中有害物质浓度进行日常的定期监测，是经常性的对工作场所职业卫生状况进行监测，确保劳动者安全工作。,24,监督检测（抽查检测）,在职业卫生监督部门对用人单位进行监督时，对工作场所空气中有害物质浓度进行的监测。用于监督检查工作场所职业卫生状况，考察定期定点检测的质量。,25,事故性检

10、测,用于对工作场所发生职业病危害事故时进行的紧急采样监测，确定事故发生后工作场所存在的毒物及其浓度，以判断其危险程度，指导事故的及时正确处理。,26,定点检测 是将采样仪器放在选定的采样点，收集器置于劳动者工作时的呼吸带，一般距地面0.51.5m高度，进行空气样品的采集测定。 主要用于评价工作场所的职业卫生状况。 个体检测 是将个体采样空气收集器佩戴在检测对象的前胸上部，尽量接近呼吸带进行空气样品的采集测定。 主要用于评价劳动者接触毒物的，程度。,27,短时间检测 采样时间15min 的采样测定。 主要用于短时间接触容许浓度和最高容许浓度卫生标准检测评价。 长时间检测 是指采样时间在 1h 以

11、上的采样测定。 用于时间加权平均容许浓度卫生标准检测评价。,28,现场检测 用于需要对工作场所的职业卫生状况作出迅速的判断评价，例如，发生事故。后的工作场所的检测，有剧毒物质存在的工作场所的常规检测等 常用方法： 1 检气管（气体检测管）法 2 气体测定仪法 优 点： *能在短时间内得到检测结果； *操作比较容易。 使用注意事项 *检测方法是否成为我国的标准方法； *能否用于职业卫生状况的评价。,29,实验室检测 优 点*适用范围广，可以测定各种毒物和各类样品； *测定灵敏度高，检测结果准确度高，精密度 好。 使用注意事项 *与职业卫生标准配套的国标方法多是实验室检 测方法，可实验室检测方法并

12、非都是标准方法； *要严格执行实验室质量控制。,30,3-2 毒物检测规范、标准,在进行职业卫生危害因素检测时，必须按照国家颁布的相关规范和标准进行样品采集、实验室检测等，没有标准方法可采用国外标准，国内外均无标准可采样国内外公认的方法。 GBZ 2.1、 GBZ 159、GBZ 160、WS/T-1996 GB/T170611997 作业场所空气采样仪器的技术规范 GB/T8170 中华人民共和国国家标准数值修约规则 工作场所空气中有毒物质监测研究规范 生物材料分析方法的研制准则 ,31,职业卫生检测方法的基本要求,应该采用科学、先进、可靠、可行的检验方法。 2. 检测方法必须包括采样方法、

13、样品预处理和测定方法。 3. 应满足工作场所有害因素职业接触限值中有害物质容许浓度对检测的要求。 4. 方法具有一定的特异性，空气中常见共存物不干扰测定或能被消除。,32,检测方法的基本要求（续1）,5. 采样方法应符合GBZ 159的要求，能采集空气中相应存在状态的待测物。 6. 方法性能指标应符合职业卫生标准制定规范的要求。 7. 空气中毒物浓度以mg/m3表示，即在温度20、大气压101.3 kPa 状态下 ，1立方米空气中含待测物的毫克数。,33,实验室常用检测方法,光谱法,色谱法,质谱法,电化学法,分子光谱 原子光谱,气相色谱 液相色谱 离子色谱,气质 液质 ICP-MS (电感耦合

14、等离子体质谱仪),极谱法 电位溶出 电位分析法 电导法,34,分子光谱（分光光度法）,可见光分光光度法 紫外光分光光度法 红外光分光光度法 荧光分光光度法,用于无机和有机化合物的测定,35,分光光度法的优缺点,1 灵敏度高。 2 仪器简单，易操作 3 应用广泛 缺点 准确度相对不高,36,原子光谱法,原子吸收光谱法 (AAS) 原子荧光光谱法 (AFS) 原子发射光谱法 (AES),主要用于金属和类金属的测定,37,原子吸收光谱法的优点与不足, 检出限低，灵敏度高。火焰原子吸收法的检出限可达到 ppb级石墨炉原子吸收法的检出限可达到10-10-10-14g。 分析精度好。火焰原子吸收法测定中等

15、和高含量元素的相对标准差可 分析速度快。原子吸收光谱仪在35分钟内，能连续测定 50个试样中的6种元素。 应用范围广。可测定的元素达70多个，不仅可以测定金属元素,也可以用间接原子吸收法测定非金属元素和有机化合物。 仪器比较简单，操作方便。 原子吸收光谱法的不足之处是多元素同时测定尚有困难,有相当一些元素的测定灵敏度还不能令人满意。,38,色谱法,用于分离和测定多种阴离子、各种化合物 气相色谱(GC) 高效液相色谱( HPLC) 离子色谱(IC),39,色谱法的优点缺点色谱法的优点,* 分离效率高。几十种甚至上百种性质类似的化合物可在同一根色谱上得到分离，能解决许多其他分析方法无能为力的复杂样

16、品分析。 *分析速度快。一般而言，色谱法可在几分钟至几十分钟的时间内完成一个复杂样品的分析。 *检测灵敏度高。随着信号处理和检测器制作技术的进步，不经过预浓缩可以直接检测 10-9g 级的微量物质。如采用预浓缩技术，检测下限可以达到 10-12g数量级。*样品用量少。一次分析通常只需数纳升至数微升的溶液样品。*选择性好。通过选择合适的分离模式和检测方法，可以只分离或检测感兴趣 的部分物质。*多组分同时分析。在很短的时间内（20min左右），可以实现几十种成分的同时分离与定量。*易于自动化。现在的色谱仪器已经可以实现从进样到数据处理的全自动化操作。,40,色谱法的缺点,*定性能力较差。为克服这一

17、缺点，已经发展起来了色谱法与其他多种具有定性能力的分析技术的联用,41,电化学法,用于测定氟及一些金属化合物，灵敏度高，精密度取决于仪器性能和操作。 催化极谱法 电位溶出法 离子选择电极法,42,3-3 样品检测定量方法,校准曲线法 标准加入法 内标法,43,定量方法：校准曲线,标准曲线 工作曲线,44,校准曲线的要求,校准系列浓度 相关性 测量范围 测定次数,45,标准曲线的浓度点至少应作（包括试剂空白）,分光光度法、原子光谱法和电化学法 5个 色谱法4个 每个浓度测定 3次，以均值与相应的浓度 绘制标准曲线，计算回归方程和相关系数 相关系数的要求 石墨炉原子吸收法0.99，其他方法0.99

18、9,46,定量方法：标准加入法,样品基体对测定有干扰时，取等量的样品若干份，其中一份不加标，其它分别加入不同体积的标准溶液，制成标准系列，进行样品处理，分别测定其信号，各信号值减去试剂空白信号值后绘制标准曲线，其延长线与浓度轴的交点为样品测定值。,47,定量方法：内标法,在分析试样中加入已知量的内标物，同时测定内标物和待测物的信号，以信号比对浓度比绘制标准曲线，或直接计算，从而得到待测物含量。 内标物要求,48,4 实验室检测的质量保证,检测方法的性能指标 实验室质量控制措施,49,4-1 检测方法的性能指标,精密度 准确度 灵敏度 检出限 最低检出浓度,采样效率 穿透容量 解吸效率 洗脱或消

19、解效率 样品稳定性,50,精密度,是用同一检验方法在规定条件下，对均匀样品多次测定，其结果的一致性，由检验方法或测量系统存在的偶然误差决定。精密度不考虑所获数据与真实值间的误差大小，只表示数值的离散程度，但它的大小与待测物的含量水平有关。,51,精密度试验,选择测定范围内高、中、低3个浓度，一次同时测定2份以上（批内） ，或35天内（批间）至少进行6次重复测定，计算测定结果的平均值、标准偏差和相对标准偏差（RSD）。,52,灵敏度,国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC, International Union of Pure and Applied Chemistry)规定 ：某种方法在一定条

20、件下的灵敏度是表示被测物质浓度或含量，改变一个单位时所引起测量信号的变化。,53,原子吸收光谱法的灵敏度,原子吸收光谱法测定的灵敏度常用特征浓度（S）或特征质量（m0）表示，即产生1吸收或0.0044吸光度时所对应的被测物的浓度或质量。 测定标准曲线，计算标准曲线的斜率(k)，计算S或m0。,54,常用方法的灵敏度,光度法：标准曲线的斜率； 离子选择电极法：在能斯特线性范围内，待测物每变化10倍的浓度所引起电位差的值表示方法灵敏度。从标准曲线上得到每改变10倍浓度所对应的电位差(mV)，即为离子选择电极的灵敏度。 色谱法和其他仪器方法：以单位响应值所对应的待测物含量或浓度来表示。,55,检出限

21、、测定下限,检出限：是在给定概率为95时，能够定性区别于0的待测物的最低浓度或含量。 测定下限：是在给定概率为95时，能够定量检测待测物的最低浓度或含量。 检测方法的检出限、测定下限一般采用标准差法、噪声法和吸光度法测定计算。,56,检出限、测定下限试验：标准差法,在最佳条件下，连续测定空白溶液或者接近空白浓度的溶液至少10次，计算出标准差(s)。 空白溶液检出限 空白溶液测定下限 非空白溶液检出限 非空白溶液测定下限,57,检出限、测定下限试验：噪声法,检出限：在最佳测试条件下，以记录仪3格或3倍噪声所对应的待测物浓度或含量。 测定下限：在最佳测试条件下，以记录仪5格或5倍噪声所对应的待测物

22、浓度或含量作为。,58,检出限、测定下限试验：吸光度法,检出限：在最佳测试条件下，习惯以吸光度0.02处所对应的待测物浓度或含量。 测定下限：在最佳测试条件下，以吸光度0.03处所对应的待测物浓度或含量作为。,59,常用分析方法的检出限和测定下限,分子光谱 原子光谱 色谱,60,方法的最低检出浓度,由方法检出限计算得出,计算公式：L = dvV0,式中：L 最低检出浓度，mg/m3； d 检出限，g/ml； v 样品溶液总体积，ml； V0 标准采样体积，L。,61,准确度,准确度就是表示测得值和样品真值的符合程度，是指测定结果与真实值间的误差。是由方法的总体误差引起，但主要由系统误差决定。

23、职业卫生检测的准确度应包括采样和检测的全过程，但在工作场所空气检测中，空气采样的准确度难以确定，故在一般情况下，检测方法的准确度仅指分析过程（包括样品处理和测定）的准确度。 准确度的常用试验方法 标准物质法、加标回收率法、比对法,62,将待测物标准加入样品中，与样品同时进行前处理、测定，然后计算回收率。 标准加入量应有低、中、高三个浓度，而且加入量与样品中待测物量的总量不能超过该方法的测定范围。按照有关规范的要求，每个浓度至少作6次，相对偏差应在10范围内，平均回收率空气样品应在95%105范围内；生物材料样品加标回收率应在75%105%之间。,准确度试验：加标回收率,63,准确度试验：标准物

24、质法、比对法,标准物质法：将标准参考物质当作样品进行测定，测定值应在标准参考物质的标定值范围内。 比对法：该方法与其它标准方法或公认的经典方法同时测定线形范围内的高、中、低3个浓度，至少各进行6次测定，将测定结果作t检验，应无显著性差异。,64,采样效率,采样效率是指空气收集器采集到的被测物量占通过该收集器空气中被测物总量的百分比。 作业场所空气采样仪器的技术规范GB/T 17061-1997规定空气收集器的采样效率应大于或等于90% 。,65,配制高、低2个浓度的实验用气或标准气，浓度最好在0.52倍MAC或PC-STEL ，串联2个或2种收集器，用高、低两种采样流量采样，各采样3次，分别测

25、定前后收集器的化学物质量。 标准气第一个（种）收集器采样效率 实验用气第一个（种）收集器采样效率,采样效率试验：配气法,66,采样效率试验：现场采样法,在现场选择两个高低不同浓度的采样点，串联2个或2种收集器，用高、低两种采样流量采样，各采样3个，分别测前后收集器的化学物质量。 吸收管采样效率试验时，可串联3只吸收管，以前2只吸收管计算； 蒸气态和气溶胶态毒物共存进行采样效率试验时，采气溶胶的收集器置前，采蒸气的收集器置后，结果计算总的采样效率。,67,穿透容量,穿透容量是指通过固体吸附剂管的空气待测物达到原空气中待测物量的5%时，固体吸附剂所吸附的待测物质量，以mg表示。 固体吸附剂的穿透容量必须满足再2倍MAC或2倍PC-STEL下，至少可采集2h。 穿透容量试验：标准气法、实验用气法,68,穿透容量试验：标准气法,在室温、相对湿度80%条件下配制标准气，浓度为2倍OEL（MAC、PC-STEL或按超限倍数折算）以上，以测定方法采样流量采样到流出气中化学物质为标气的5%时，固体吸附剂上化学物