GB-T15076.1-1994 钽铌化学分析方法 铌中钽量的测定

中华人民共和国国家标准

袒妮化学分析方法

泥中担量的测定

GB/T15076.1一94

Methodsforchemicalanalysisoftantalumandniobium-

Deterdmibationoftantalumcontentinniobium

第一篇方法，色层分离5-Br-PADAP分光光度法

1主题内容与适用范围

本标准规定了锐中钮含量的测定方法。

本标准适用于妮中担含量的测定，也适用于其氢氧化物和碳化物中担含量的测定。测定范围:

0.015%一0.2%.

291用标准

GB1.4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB1467冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB7729冶金产品化学分析分光光度法通则

3方法原理

试料用氢氟酸和硝酸溶解，采用纸色层分离法，使担与妮及其他杂质分离。用焦硫酸钾熔融，酒石酸

浸取，在硫酸介质中，担与2-C(5-嗅-2-毗吮)一偶氮〕-5一二乙氨基苯酚形成有色配合物，于分光光度计波

长562nm处测量其吸光度。

4试剂和材料

4.1焦硫酸钾。

4.2氢氟酸(pl.14g/mL),

4.3硝酸(pl.42g/mL)

4.4丁酮。

4.5氢氟酸(1+1)e

4.6展开剂:丁酮+氢氟酸+硝酸((90+5+5)

4.7酒石酸溶液((1508/i)

4.8酒石酸溶液(60g/L)o

4.9焦硫酸钾溶液(loogIL)-:称取log焦硫酸钾((4-1)置于30ml-瓷增涡中.于喷灯上熔融至透明，冷

却。置于盛有80mL水的150mL烧杯中，加热使熔块溶解，以水洗出柑祸，冷却。移人l00mL容量瓶中，

以水稀释至刻度，混匀。

4.10显色剂溶液:称取。.0382-C(5-澳-2-u比ref)偶氮)-5一二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)于200m1烧杯

国家技术监督局1994一05一09批准1994一12一01实施

Gs/T15076.1一94

中，加20mL无水乙醇溶解，移人200mL棕色容量瓶中，以硫酸(1+9)稀释至刻度，混匀。

4.11担标准贮存溶液:称取。.looog金属钮粉置于50mL瓷柑祸中，在600℃高温炉中灼烧30min，取

出，冷却。加入6g焦硫酸钾，先在高温电炉上加热至冒三氧化硫白烟，在喷灯上熔融至透明，取下，冷却。

将增祸移人盛有400mL酒石酸溶液(300g/1.)的600mL烧杯中，加热使熔块溶解，取下，用酒石酸溶液

(300g/L)洗出柑涡，冷却。将溶液移入100omL容量瓶中，以酒石酸溶液(300g/L)稀释至刻度，混匀。此

溶液1mL含100pg担。

4.12担标准溶液:移取20.OOmL钥标准贮存溶液((4.11)置于100m1容量瓶中，以水稀释至刻度，混

匀。此溶液1mL含20pg钮。

4.13色层纸:中速层析滤纸，220mmX280mm，其长度的2/3浸以硝酸铁溶液(long/l)，烘干备用。

5仪器和装t

分光光度计。

湿度控制箱:用聚乙烯焊制而成，高35cm，直径40cm的带盖圆形可密闭容器。

色层筒:用两个1000mL广口聚乙烯瓶，切掉瓶口小直径部分，分别作为底和盖。

中和器:大号干燥器，筛板下面放有浓氨水(p0.90g/mL),

喷雾器:内装毅酸溶液((30g/L),

分析步驻

月..乃乙口︺月q‘目

…‘.

-卜d暇J‘J‘J‘J

6，1测定数量

称取两份试料，独立测定，取其平均值。

6.2试料

按表1称取试样，精确至。OOOlg

表1

袒含量

%

试料(6.2)

H

试液总体积

mL

分取试液体积

.L

焦硫酸钾用量

(4.1)

g

酒石酸用量

(4.7)

mL

0.015--0.070

>0.070-0.200:.::::

254}M5:.:210

6.3空白试验

随同试料做空白试验。

6.4测定

6.4.1将试料((6.2)置于30ml，铂址涡中，加几滴水润湿，加入1-2mL氢氟酸((4.2),滴加硝酸(4.3)，

待剧烈反应停止，于低温电炉上加热至完全溶解，继续蒸发溶液至。.5-lml，取下，冷却。

6.4.2用塑料移管将试液呈带状涂在色层纸((4.13)未浸硝酸按的部分，使涂带边缘距色层纸底边

3cm，涂带宽2.5-3cm。低温烘干。用氢氟酸(4.5)洗增涡两次，每次。.5ml;用丁酮(4.4)洗增塌3次，

每次。.5mL,洗液依次涂于涂带上，边涂边烘干涂带，将色层纸卷成圆筒。

6.4.3将纸简(6-4.2)以涂带为下方，垂直放入湿度控制箱((5.2),箱内放入一盛有400mL沸水的

500mL烧杯。润湿纸筒20-V25min,(在气候潮湿的地区此条可省略)0

6.4.4取出纸筒，立即放人盛有液层高度为lcm展开剂(4.6)的色层筒(5.3)内，密闭后在室温高于

15℃展开约3h。待展开剂前沿上升到距低端约2cm时，取出烘干。放入中和器((5.4)的筛板上中和至纸

上不冒白烟。

6.4.5用喷雾器((5.5)喷洒糕酸溶液使妮带显色，烘干。剪下自展开剂前沿下至3cm宽的袒带，置于

Gs/T15476.1一94

30mL瓷柑涡中，在电炉上炭化，于高温炉中600℃灼烧至白，小心取出，冷却。

6.4.6按表1加人焦硫酸钾((4.1)，加热除去水分，于喷灯上熔融至透明，冷却。按表1加入酒石酸溶液

(4.7)，低温加热至熔块完全溶解，以水吹洗柑祸壁，取下，冷却。

6.4-6.1按表1将需全量显色的试液(6.4.6)移入25mL比色管中，以水稀释至lOmL,匀。

6.4-6.2按表1将分液显色的试液(6.4-6)移入25mL容量瓶中，以水稀释至刻度.混匀。分取5.OOmL

置于25mL比色管中，以水稀释至lOmL,混匀。

6.4.7加入5mL显色剂溶液(4.10)于比色管中，以水稀释至刻度，混匀，放置50min.

6.4.8将部分试液移人lcm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长562nm处测量其吸光

度。

6.4.9减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的钮量

6.5工作曲线的绘制

6.5.1移取。，0.50,1.00,2.00,3.00,4.OOml担标准溶液((4.12)，分别置于一组25ml一比色管中，用

酒石酸溶液(4.8)补足至5mL，加入4mL焦硫酸钾溶液(4.9)，以水稀释至lOmL,混匀。以下按

6.4.7,6.4.8条操作。

6.5.2以钮量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

7分析结果的计算与表述

按下式计算担的百分含量

Ta(%)

m,·Voxlos

一m。·v

xtoo····················.·······。⋯(1)

式中:Ml—从工作曲线上查得的担量+Y8

Va—试液总体积，mL;

vl—分取试液体积，mL;

。。—试料的质量，只。

8允许袭

实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

表2

差-

允一

袒含

0.015--0.

>。.

>。.

>0.

040--0.080

0800

130^-0

第二篇方法2色层分离焦性没食子酸分光光度法

9主肠内容与适用范围

本标准规定了锯中钮含量的测定方法

本标准适用于妮中担含量的测定，测定范围:>O.2%-30a

10引用标准

GB1.4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定

GB/T15076.1一94

GB1467冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定

GB7729冶金产品化学分析分光光度法通则

1，方法原理

试料用氢氟酸和硝酸溶解。用纸色层分离法使钮与妮及其它杂质分离。用焦硫酸钾熔融，草酸按浸

取，在磷酸介质中使担与焦性没食子酸形成黄色配合物。于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。

试荆及材料

焦硫酸钾。

草酸按。

硝酸印1.42g/mL)e

硫酸(pl.84g/mL),

磷酸(pl.70g/mL),

丁酮。

氢氟酸(1+1),

展开剂:4一甲基一戊酮一〔2〕十丁酮+氢氟酸+硝酸(44+44+8十4)e

软酸溶液(50g/L),

焦性没食子酸溶液(200g/L):用时现配。

钮标准贮存溶液:称取。.200娘金属担粉，置于30mL瓷柑祸中，在600C高温炉中灼烧30min,

j…2

民J内b

勺乙内艺门乙自乙勺‘门乙今‘

j月月口魂..月牛jl月万曰1

n目性.

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..…

几乙勺乙n‘八乙，‘

月口月.，司，.J.，月口

取出，冷却。加人8g焦硫酸钾(12.1)，在高温电炉上加热至冒三氧化硫白烟，移入850`C高温护中熔融

至透明，取出，冷却。称取4g草酸钱于300mL烧杯中，加约50mL水，于电炉上加热至沸，将柑锅移入烧

杯中，继续加热并不断搅拌使熔块溶解，取下。以水洗出柑祸，加2m1磷酸(12.5),继续置于电沪上加热

搅拌使溶液清亮，取下。稍冷，将溶液移入l00mL容量瓶中，用水稀释至近刻度，混匀，冷却，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液1mL含2mg钮。

12.12担标准溶液:移取25.OOmL担标准贮存溶液(12.11)置于100mL容量瓶中，加1.5ML磷酸

(12.5)，用草酸铰溶液(40g/L)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含500Kg担。

12.13担标准溶液:移取20.OOmL担标准溶液(12.12)置于50mL容量瓶中，加1.OmL磷酸(12.5)，

用草酸馁溶液(4鲍/L)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2001,g担。

12.14色层纸:中速层析滤纸220mmX280mm，用硝酸按溶液(1008/L)沿长度(280mm)方向浸到色

层纸的2/3处，烘干备用。

仪器及设备

分光光度计口

色层箱:用聚乙烯或聚氯乙烯制成带盖密封容器。

中和器:可用中号干燥器代替，筛板下部盛氨水(冈.908/mL).

，dq曰IJq口内﹂

闷..，，Jlr月sejse

14

14.1

喷雾器:内装辘酸溶液((12.9).

分析步骇

.1卫:3

14.2

测定数量

称取两份试料，独立测定，取其平均值

试料

按表1称取试样。精确至0.00018

GB/T15076.1一94

表3

编号

粗含量

%

试料

H

焦硫酸钾

(4.1)

g

草酸按

(4.2)

H

碑酸

(4.5)

.L

焦性没t

子徽榕液

(4.10)

m1

试滚总

体积

.L

吸收皿

cn】

工作曲线

编号

1

2

3

4

0.20^-0.50

>0.50^1.00

>1.00^-2.00

>2.00^3.00

0.1000

0.1000

0.1000

0.1000

1

1

2

2

2

2

4

4

1

1

2

2

10

10

20

10

50

50

100

100

2

1

1

1

I

百

f

.

14-3空白试验

随同试料做空白试验。

14.4测定

14.4.1将试料(14.2)置于30mL铂柑竭中，加2mL氢氟酸(12.7),滴加约0.3mL硝酸(12.3),缓慢

加热至试料完全溶解，继续加热蒸发试液至0.5^-0.8mL.

14-4.2用塑料吸管吸取试液(14.4.1)涂于色层纸(12.14)未用硝酸按溶液浸湿过的部分，涂带离纸底

端3cm,涂带宽2-3cm，低温烘干。用氢氟酸(12.7)洗增涡二次，每次约0.4mL，用丁困(12.6)洗增塌三

次，每次约。.5mL,洗涤液依次涂于原涂带上，边涂边供干涂带。将色层纸卷成圆简。

14-4.3色层纸用硝酸按溶液浸湿过的部分若被供得太干，需将纸筒((14.4.2)置于燕汽浴或较潮湿的

空气中使其回潮。以涂带为下方将纸筒垂直放人盛有高度约lcm展开剂(12.8)的色层箱((13.2)内，密

闭后在室温高于150C展开约3h,

14-4.4待展开剂前沿上升到离纸顶端2cm处时，取出，烘干.放入中和器(13.3)的筛板上，中和至纸

上不冒白烟。用喷雾器(13.4)喷洒辍酸溶液(12.9)，使钮、妮显色，烘千。沿橙黄色妮带上方lcm处剪下

担带，置于30mL瓷钳锅中，在电炉上碳化，于6000C高温炉中灰化。取出，冷却。

14-4.5按表1加焦硫酸钾(12.D于%**(14.4.4)中，在高温炉口赶去水份，于750,0熔融至透明，

取出，冷却。加5滴硫酸((12.4)于瓷柑涡中。

14-4.6按表1称取草酸按(12.2)置于loomL烧杯中，加10^-20ml.水，加热至沸。把瓷增11(14.4.5)

移入烧杯中，按表1加磷酸(12.5)，于电炉上边加热边摇动至熔块溶解，取下，以水洗出增坍，继续边加

热边搅拌使溶液清亮。稍冷，将试液移入相应的容量瓶中，混匀，冷却至溶液温度约400C，按表1加焦性

没食子酸溶液(12.10)，用水稀释至近刻度，混匀，冷却，用水稀释至刻度，混匀。

14-4.7放置15min，按表1将部分溶液移入相应的吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长400nm

处测量其吸光度。

14-4.8减去随同试料空白溶液的吸光度，按表1从相应的工作曲线上查出担浓度。

14.5工作曲线的绘制

14.5.1工作曲线I

14.5.1.1移取。，0.50,1.00,1.50,2.00,2.50mL担标准溶液(12.13)，分别置于一组100rnL烧杯中。

14.5.1.2分别加入1g焦硫酸钾(12.1),2g草酸按(12.2),1mL礴酸(12.5),15mL水于各烧杯中，加

热溶解。将溶液分别移入一组50mL容量瓶中。

14.5.1.3分别加入lOmL焦性没食子酸溶液(12.10)于容量瓶中((14.5.1.2)，混匀，冷却，用水稀释至

刻度，混匀。放置15min,

14.5.1.4将部分溶液(14.5.1.3)移入2cm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长400nm处测量

其吸光度。

14.5.1.5减去试剂空白溶液的吸光度，以钮浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

GB/T15076.1一94

14-5.2工作曲线，

14.5.2.1移取。,0.40,0.80,1.20,1.60,2.OOmL钮标准溶液(12.12)，分别置于一组100mL烧杯中，

以下按14.5.1.2-14-5.1.3条操作。

14.5-2.2将部分溶液移入lcm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长400nm处测量其吸光度。以

下按14.5.1.5条绘制工作曲线。

14-5.3工作曲线，