第05章 脂环烃.ppt

1、脂环式烃和芳香族烃、5.1脂环式烃、脂环式烃是与开链烃类似性质的环状烃，5.1.1脂环式烃的分类和命名，5.1.1.1分类：饱和脂环式烃环链烯烃(饱和脂环式烃环烯烃)桥环烃例1 :例2 :小环上包括34个c、包括常见的环5个c、包括7 12个c的大环12个以上，根据其结合方式，可以使用螺环烃、桥环烃、5.1.1.2命名、1例如环丙烷、环己烷、环戊烯编号：具有取代基的环烷烃，按照“顺序规则”，将具有最小基团的环上碳原子设为1编号，将所有取代基的位置依次设为最小。 例如，1-甲基-5-n-丙基-2-异丙基环己烷、1、2、3、4、5、6、环上连接有复杂基团时，将环命名为取代基。 例如，4-甲基- 1

2、-环戊基己烷相对于具有取代基的环烯烃和环烯烃，不饱和键的位次(之和)最小，取代基的位置为下一位置和最小。 例如，2，5 -二甲基- 1，3 -环戊二烯，命名练习，1，5，5，6 -四甲基- 1，3 -环己二烯，1，2，等各桥的碳原子数从大到小用词头后面的方括弧包围，数字之间用.分隔注：两环相连处的碳原子叫桥头碳原子，桥上的c叫桥碳原子。二环3.3.0辛烷、二环4.3.2十一烷、(取代基)有顺位取代基的环a . b . c某烷烃、桥头碳以外的每座桥的c原子数。 例如：2、3、4、1、5、6、7、8、1、2、3、4、5、6、7、8、11、10、9先编织大桥(或环)，然后编织大桥，最短的桥最后请编织

3、如果有取代基的话，编号要使各取代基的位次最小、3，7，7 -三甲基二环4.1.0庚烷、1，8 -二甲基-2-乙基-6-氯二环3.2.1辛烷、环环烷、二环环烷命名时，方括号内表示2个环的螺碳原子以外的碳原子数小环中与螺原子相邻的碳原子序号为“1”，沿着小环通过螺原子到达大环。 有取代基的东西，使号码最小。 螺2.4庚烷、螺3.3庚烷、1，7二甲基螺4.5癸烷、5.1.2环烷烃的结构和稳定性与烷烃分子同样，环烷烃分子中的碳原子也是sp3混合物。 两个sp3混合轨道的对称轴不能重叠在一条直线上。 以弯曲的形式形成结合弯曲结合的原子轨道有最大重叠的倾向，这种倾向称为“张力”。 基于键角偏差的张力也称为

4、“角张力”。 环丙烷分子不稳定，能量高，容易发生开环反应。 环丁烷中，构成环的碳原子全部不在同一平面上。 环丁烷分子结构图、环戊烷分子结构图、环丁烷键原子轨道的重叠程度比环丙烷大，角张力小，分子比环丙烷稳定，不易发生开环反应。 环戊烷分子中的键轨道在其对称轴方向上大致重叠，C-C-C键角为108o。 角张力小，分子稳定，不易发生开环反应。环己烷、环庚烷和大环化合物的分子不存在弯曲键，C-C-C键角为10928，没有环张力，分子稳定。 性质像开放式残奥翅片。 自然界中存在很多六元环化合物，其次是五元环。5.1.3环烷烃的立体结构、5.1.3.1顺式异构体、环的存在限制了键的自由旋转，当两个以上的

5、碳原子分别连接不同的原子或基团时，与烯烃类似，顺式异构体也会产生。例如，反- 1，3 -二甲基环戊烷- 1，3 -二甲基环戊烷、顺- 1，3 -二甲基环丁烷反- 1，3 -二甲基环丁烷、5.1.3.2 .环己烷是无张力环，6个碳原子在同一平面上椅式座椅式座椅、透视式座椅、1、环己烷座椅、(1)椅式座椅、纽曼投影式座椅式座椅是环己烷最稳定的座椅。 原因：所有键均处于交叉式，室温下分子热运动可使椅式结构翻转。 结果：原始的a键为e键，e键为a键。 (2)在船式星座、透视式、纽曼投影式、船式星座中，C1和C4上相对的2个h接近，C2和C3、C5和C6上的CH键处于重叠式的位置，在船式结构中，非键排斥力大，能量高在练习(A) (5% )、(b )的多元取代中，e键取代基(特别是大的基团)越多，其椅型结构越稳定。 练习：1. 1-甲基-1-异丙基环己烷的优势构象、CH3，2 .顺-1-甲基-2-乙基环己烷的优势构象、3 .反-1-甲基-2-乙基环己烷的优势构象、顺、反、1 即开环位置：始终包含h的最大和最小的中间附加位置： h附加在包含最多h