医学有机化学复习重点总结(各种知识点_鉴别_命名)

1、有机化学复习总结1 .有机化合物的命名1 .可以用系统命名法命名各种化合物烷烃、烯烃、炔烃、炔烃、脂环式烃(单环脂环式烃和多环取代脂环式烃中螺环烃和交联环烃)、芳香族烃、醇、苯酚、醚、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物(卤酸2 .根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式(伞形式、锯架式、纽曼投影式、Fischer投影式)。立体结构的显示方法：1 )伞形式：2)锯架式：3 )纽曼投影式：4)费希尔投影式：5 )配座(conformation )(1)乙烷构象：最稳定的构象为交叉式，最不稳定的构象为重叠式。(2)正常丁烷构象：最稳定的构象为残奥位交叉式，最不稳定的构象为全叠加式。(3)环己烷构象：

2、最稳定的构象是椅式构象。 一取代环己烷最稳定的构象是e取代的椅式构象。 多取代环己烷最稳定的结构是e取代最多或者大的基团在e键上的椅子型结构。立体结构的标记方法1. Z/E表记法：表示烯烃的结构型时，顺序规则中2个优先基如果在同一侧则为z结构型，如果在相反侧则为e结构型。2 .顺/逆表记法：表记烯烃和脂环式烃的配置时，如果2个相同的基团在同一侧，则在顺序相反的一侧，为逆式。3、R/S标记法：标记手性分子时，首先将与手性碳相连的4个基团按顺序排列。 然后，将最不优先的基板放置在远离观察者的位置上，接着观察其他3个基板，如果优先顺序是顺时针，则设为r配置，如果优先顺序是逆时针，则设为s配置。注：伞

3、状透视式和菲舍尔投影式交换的方法是，先按要求写出透视式或投影式，然后显示各自的R/S配置，两者配置相同则为同一化合物，否则为其对映体。二.有机化学反应和特征1 .反应类型还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔属、环烷、芳香族烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化(高锰酸钾氧化、臭氧氧化、环氧化)炔属高锰酸钾氧化、臭氧氧化； 醇的氧化芳香族烃侧链氧化、芳香族环氧化)2 .有关规则1 )马氏定律：亲电子加成反应的定律，亲电子试剂常加入连氢多的双键碳中。2 )过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加入到连氢多的双键碳中。3 )空间效应：体积大的基本总是被立体障碍小的位置所替换。4 )定位规律：芳烃亲电子取代反应

4、的规律有相邻、残奥位定位基和间位定位基。5 )研究切夫定律：卤代烃与醇的去除反应定律，主要产物是双键碳上取代基多的烯烃。6 )休克规则：判断芳香性的规则。 存在环状的大键，形成环的原子必须在同一平面或大致同一平面，电子数符合4n 2规则。7 )霍夫曼规则：季铵盐清除反应的规则，仅在烃基的情况下，主要产物是双键碳上取代基少的烯烃(动力学控制产物)。 -碳与吸电子基和不饱和键连接时，酸性强的氢被除去，生成比较稳定的生成物(热力学控制生成物)。8 )基本的“顺序规则”3 .反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的要求电子加成：溴、氯、HOBr(HOCl )、羟基汞化-脱水银还原反

5、应-反式加成其他求电子试剂：变压器加成烯烃的环氧化、与单重态卡宾的反应：保持配置烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺邻二醇烯烃的硼氢化氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成(1取代、3取代、4取代)阿尔金：选择性氢化：Lindlar催化剂-顺式烯烃Na/NH3(L)-变压器加氢亲核取代：SN1:外消旋化的同时配置反转SN2:配置反转(Walden反转)擦除反应：E2、E1cb:反向共面擦除。环氧乙烷的开环反应：反式产物4 .概念、物理性质、结构稳定性、反应活性(1) .概念1 .异构体2 .试剂求电子试剂：简单来说，与电子具有亲和性的试剂被称为需求电子试剂(electrophilic

6、reagent )。 所请求的电子试剂通常为中性分子，如h、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3，等等，其可以在带有正电荷的试剂或空p或d轨道上接受电子对。亲核试剂：对电子没有亲和力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子有亲和力的试剂称为亲核试剂(nucleophilic reagent )。 如亲核试剂那样具有带负电荷的试剂或未共用电子对的中性分子，例如OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-，X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等都是亲核试剂。自由基试剂：Cl2、Br2是自由基引发剂，而过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁

7、基氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。 用少量的自由基引发剂发生反应，使反应进行。3 .酸碱概念棕榈酸碱：质子的供体是酸，质子的受体是碱。Lewis酸碱：电子的受体是酸，电子的供体是碱。4 .共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5 .混合轨道理论sp3、sp2、sp混合动力。6 .旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质(光学活性物质)、左旋体、右旋体：外消旋体、外消旋体、两者的差异：映射异构体，生成条件非对映异构体：苏式、红式：异构体：瓦尔德反转：7 .电子效应1 )诱导效应2 )共轭效应(共轭，p共轭，p超2共轭，超共轭。3 )空间效应8 .其他内型(endo )、外型

8、(exo ) :顺式异构体，生成条件：烯醇式：(2) .物理性质1 .沸点高低的判断？不同种类化合物间沸点的比较同种化合物间沸点的比较。2 .熔点溶解度的大小判断3、形成有效氢键的条件、形成分子内氢键的条件：(3) .稳定性判定1 .烯烃稳定性判定R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR(E-配置型) RCH=CHR(Z-配置型) RHC=CH2 CH2=CH22 .环烷稳定性判定3 .开链烃构象稳定性4 .环己烷构象稳定性5 .反应中间体稳定大小的判断(碳正离子、碳负离子、自由基)碳正离子的稳定性顺序：自由基稳定性序列：碳负离子稳定性序列：6、共振极限结构式的稳定性判断(对共振混合体的

9、贡献度)；(四)酸碱性的判断1 .不同种类化合物的碱性判定2 .液相中醇的酸性尺寸3 .酸性大小的图像要素(吸电子基团和电子挤出基团对酸性的影响)；(5)反应活性大小的判断1 .烷烃的自由基取代反应X2的活性： F2 Cl2 Br2 I2选择性： F2 Cl2 Br2 I22 .烯烃的亲电加成反应活性r2c=Cr2c=chr rch=ch2ch2=ch2ch2=CHX3 .烯烃的环氧化反应活性r2c=Cr2c=chr rch=chr rch=ch2ch2=ch 24 .烯烃的催化加氢反应活性：ch2=ch2rch=ch2rch=chrr2c=chrr2c=Cr 25. Diles-Alder反

10、应二烯体上连续有吸电子基团(第349页)，亲二烯体上连续有吸电子基团，有利于反应的进行。例如下述化合物a . b . c . D.进行异戊二烯和Diels-Alder反应的活性强弱的顺序如下。6 .卤代烃的亲核取代反应SN1反应：SN2反应：循环的SN2反应速度如下所示v五元环v六元环v中环、大环v三元环v四元环7 .消除反应卤代烃在碱性条件下的去除反应-E2去除罗伯特罗伯特酒精脱水-主要E18 .芳香族烃的亲电取代反应芳香环上连接有活化苯环的邻残奥定位基(供电子基)-反应活性提高芳香环与钝化苯环相连的间位定位基(吸电子基)或邻位定位基-反应活性降低。示例：以下芳香族化合物：甲乙丙。硝化反应的

11、相对活性顺序是。例如萘环的A. 比特B. 比特c .氯苯； d .苯亲电取代反应中的相对活性顺序为。例如，以下各化合物中最容易引起与浓硫酸的磺化反应的是()a . b . c . D.(六)其他1 .求核性的大小判断：2 .试剂的碱量：3 .芳香性的判断：4 .基于定位的定位效果的强弱顺序：相邻位置定位基团：-o-n (ch3)2-NH2-oh -och3-nhc och3-r -ococh3-c6h元定位基准：-NH3-no2-cn -cooh -so3h -CHO -coch3-cooch3-con h 2五、活性中间体和反应类型、反应机理反应机制：1 .自由基取代反应的机理中间体：自由基

12、反应类型：烷烃的卤化、烯烃、芳香族烃的h卤化。2 .自由基加成反应的机制中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效果。3 .电子加成反应的机理中间体：环鎓离子(溴鎓离子、氯鎓离子)反应类型：烯烃与溴、氯、次卤酸的加成中间体：碳正离子，容易发生位错。反应类型：烯烃的其他亲电子加成(HX、H2O、H2SO4、B2H6、羟基汞化除汞还原反应)、炔烃的亲电子加成、小环烷的开环加成、共轭二烯的亲电子加成。或环鎓离子):4 .电子取代反应的机理：中间体：络合物(氯化和溴化老师成为络合物)反应类型：芳烃亲电子取代反应(卤化、硝化、磺化、烷基化、酰化、氯甲基化)。5 .亲核加成反应的机理：中间体：碳负离子

13、反应类型：炔烃的亲核加成6 .亲核取代反应机制：SN1反应中间体：碳正离子，容易发生位错。反应类型：卤代烃与醇的亲核取代(主要为3 )、醚键切断反应(3烃基生成的醚)。SN2反应中间体：无(经过过渡状态直接生成产物)反应类型：卤代烃与醇的亲核取代(主要为1 )、分子内的亲核取代、醚键切断反应(1烃基生成的醚、酚醚)、环氧乙烷的开环反应。7 .消除反应的机制E1机制：中间体：碳正离子，容易发生位错。反应类型：酒精脱水、3RX无碱试剂条件下污水乙醇中的去除反应。E2机制：中间体：无(经过直接过渡状态生成烯烃)反应类型： RX的消去反应E1cb机制：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷基脱卤。重排反

14、应机理： (rearrangement )重排反应规律：从不稳定的活性中间体排出后，生成较稳定的中间体或从不稳定的反应物重排为较稳定的产物。1 .碳正离子重排(1)负氢1，2 -迁移：(2)烷基1，2 -迁移：(3)苯基1，2 -迁移：哪种酒精会重新排列？在频率为哪个醇位错时，基本移动的优先顺序为ArRH(4)变环位错：(5)烯丙基重排：碱水解2、其他重排(1)质子1，3迁移(互变异构现象)六、鉴别和分离方法七、导出结构1 .化学性质：烯烃高锰酸钾氧化； 烯烃臭氧化反应芳烃氧化邻二醇的高碘酸氧化2 .光谱性质：红外光谱：36502500cm-1 OH，n-h伸缩振动3300-3000厘米-1- cc-h (3300 )、C=CH(3100 )、ArH(3030 )伸缩振动30002700cm-1 CH3，CH2，次甲基，- CHO (2720，