分析化学复习资料.ppt

1、总 复 习 第一章 误差和分析数据的处理 一、基本概念 1、准确度、精密度 2、误差、偏差、绝对偏差、平均偏差、相对平均偏差、极差、相对极差、标准偏差、相对标准偏差变异系数 3、系统误差、随机误差、过失误差 二、随机误差的正态分布 1、测量值和随机误差的正态分布 2、随机误差的区间概率 其中的一些概念性问题及有关性质,三、有限测定数据的统计处理 1、平均值的标准偏差 2、置信度和置信区间 3、可疑测定值的取舍 四、提高分析结果准确度的方法 1、减小测定结果的相对误差 2、减小随机误差 3、系统误差的检验和消除 4、有效数字及其运算规则 （其中的一些例题需掌握）,第二章 定量分析概论 滴定度（T

2、）每 mL标准溶液相当于被测物质的质量。 g/mL、mg/mL。 TB/A：B标准溶液，A被测物质,第三章 酸碱平衡和酸碱滴定 一、水溶液中的酸碱平衡 1、酸碱的定义、共轭酸碱对、酸碱反应实质 2、酸碱强度、区分效应、拉平效应 3、酸碱强度与溶剂的关系 4、解离常数（活度、浓度、混合） 二、酸度对弱酸(碱)溶液中溶质各种形体分布分数的影响 1、概念（分析、平衡浓度、酸度、碱度） 2、酸度对溶质各种形体分布分数的影响,pH曲线及其性质： （1）几种型体几条曲线 （2）共轭酸碱曲线相交，交点： pH = pKa （3）当 pKa 5时，交点： =0.5 （4）两性物质的可接近于1或小于1 掌握其中

3、的例题 三、酸碱平衡的处理方法 物料平衡、电荷平衡及质子条件 四、酸碱溶液中酸碱度的计算 1、一元酸、碱,一元弱酸、弱碱溶液pH由其浓度及强度决定,精确式,最简式,近似式,溶质离解可忽略，按纯溶剂计算,或Ka1/Ka2 10 时，c/Ka2 102.44，即可忽略Ka2 了解逼近法(迭代法) 3、两性物质 MHB、AB、氨基酸,2、多元酸、碱,当,Ka2弱酸A的Ka，Ka1弱碱B的共轭酸的Ka,通常视Ka大者为Ka1，小者为Ka2,五、缓冲溶液 1、了解酸碱缓冲作用的基本原理 2、含单一共轭酸碱对的缓冲溶液的pH值计算,3、标准缓冲溶液及其pH值的验算（不作要求）,4、缓冲容量及缓冲范围 定义

4、及有关计算,5、缓冲范围及缓冲溶液的选择,六、酸碱指示剂 变色原理、变色范围，常用指示剂等,七、酸碱滴定的基本原理 1、强酸、强碱滴定 滴定突跃、指示剂选择、终点误差,2、一元弱酸、弱碱的滴定,3、直接准确滴定的条件,和,4、多元酸碱的滴定,5、酸碱滴定中CO2的影响,Ka10-9,第四章 配位平衡与配位滴定,一、概述 EDTA的性质、特点 二、配位平衡 1、形成常数、离解常数、累积形成常数 各级配合物的累积常数在各级配合物与游离金属离子、游离络合剂间建立了联系,2、分布分数,3、影响配位平衡的主要因素 （1）EDTA的副反应（酸效应、其它金属离子）,（2）金属离子的副反应及副反应系数 配合效

5、应、水解效应,注意：需考虑配位体的酸效应系数,（3）配合物的副反应,4、配合物的表现稳定常数,1、滴定曲线： pM与 pM的不同,2、滴定曲线的影响因素（c0M 、KMY、其他配位体、pH）,3、滴定误差及准确滴定的条件,（1）终点误差,三、配位滴定法基本原理,（2）准确滴定的条件,（3）配位滴定中的酸度问题,最高酸度：,最低酸度： M(OH)n,四、配位滴定指示剂,1、金属指示剂的作用原理,2、作为配合滴定指示剂的必要条件,3、指示剂变色点的pMt（pMt）的计算,当MIn = In时，溶液呈混合色，即为变色点，此时的pM称理论变色点的pM，以pMt表示。,4、了解金属指示剂在使用中存在的问

6、题,5、常用指示剂（铬黑T、二甲酚橙、PAN-CuY）,6、单一金属离子滴定的最佳pH范围,五、混合离子的选择性滴定,1、选择性滴定的条件,第一条件：,第二条件：,第三条件：,2、消除干扰的方法,（1）调节pH值,（2）利用掩蔽和解蔽作用,（3）化学分离,六、配位滴定的应用,1、直接滴定法,2、返滴定法,3、置换滴定法,4、间接滴定法,第五章 氧化还原滴定法,一、氧化还原反应的方向和程度 1、Nernst公式,2、条件电位,影响条件电位的因素：离子强度 、沉淀生成、络合物的形成、溶液的酸度,3、氧化还原反应进行的程度和计量点电位,（1）平衡常数,氧化还原滴定准确直接滴定条件,（2）计量点的电位

7、,二、氧化还原滴定曲线,1、了解滴定曲线的计算,2、终点误差,（1）氧化还原滴定的终点指示剂,（2）终点误差掌握概念即可,三、常用的氧化还原滴定法,1、KMnO4法,2、K2Cr2O7 法,3、碘量法,4、溴酸钾法,1、莫尔（Mohr）法 以AgNO3标准溶液滴定Cl-或Br-，以K2CrO4作指示剂 2、佛尔哈德法 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为的银量法 3、法杨司法 以吸附指示剂指示滴定终点的银量法,第六章 沉淀滴定法,一、是非题 1、称量过程中，天平零点略有变动所造成的误差属随机误差，而重量分析中沉淀溶解损失所造成的误差属系统误差。 2、下列二数据pH = 10.03，H = 0.10

8、03 mol/L的有效数字均为四位。 3、HCl 可作为基准物直接标定 NaOH 标准溶液的浓度。 4、某生以甲基橙为指示剂，用盐酸标定吸收了少量CO2的NaOH溶液，然后，用此NaOH溶液测定试样中的H2C2O4 含量，则H2C2O4 含量将偏高。 5、某HCN（pKa=9.14）和HAc（ pKa=4.74 ）的混合溶液，以酚酞作指示剂，用NaOH 标准溶液滴定时，将出现二个滴定突跃。 6、准确称量1.2074 g Na2CO3基准物，若天平的称量误差为 0.1 mg，以下记录数据的方式也是符合称量误差要求的： 7、在配位滴定法测定工业用水总硬度时，镁硬是通过加入过量EDTA，然后返滴定过

9、量EDTA获得的。 8、某溶液含有Ca2、Mg2及少量Fe3、Al3，今加入一定量三乙醇胺后，调节pH = 10，以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定，此时测出的将是Ca2、Mg2、Fe3、Al3总量。,9、间接碘量法测定铜盐中铜的含量实验中，当淀粉指示剂变浅兰色后，需加入一定量的KSCN，其目的是为了使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，且CuSCN不吸附 I2，以提高测定准确度。 10、莫尔法测定可溶性氯化物中氯的含量可采用直接滴定法，而若用莫尔法测定某样品中Ag的含量，则必须采用返滴定法。 11、当6.0231023表示为一个具体的数和表示阿伏伽德罗常数时，它所表示的有效数字位数是一样的。

10、12、用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH标准溶液时，若每次加的酚酞指示剂的量不同，有的加一滴，有的加二滴，将造成滴定结果的系统误差。 13、配制0.02000mol/LK2Cr2O7标准溶液，必须使用感量为0.1mg的电光分析天平或电子分析天平称量，而配制0.020mol/LEDTA标准溶液，只需用托盘天平称量即可。 14、称量开始时未调天平零点所产生的测定误差为系统误差，而滴定管读数时，最后一位估计不准所产生的测定误差属随机误差。 15、置信度为95%时的置信区间比置信度为90%时的置信区间比窄 16、当H3PO4溶液的pH值为5.0时，其主要型体为:H2PO4- Ka1=7.610-3，Ka2=

11、6.310-8，Ka3=4.410-13。,17、容量分析中因容量瓶和移液管不配套和读取滴定体积时最后一位数字估计不准确所引起的误差均属系统误差。 18、其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽。 19、用基准Na2CO3标定HCl，在滴定开始时未调零点，HCl溶液的液面高于零点，则标定结果将偏高。 20、用0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定0.1000mol/L H2SO4和0.1000mol/L H3PO4的混合酸时，滴定曲线上将出现2个滴定突跃。 21、根据酸碱质子理论，OH的共轭酸是H。 22、在pH=5.0的HAcAc缓冲介质中，以EDTA滴定Pb2至化学计量

12、点时，当溶液中Ac浓度增大时，pPbsp将增大，pPbsp将减小。 23、配位滴定中，被测金属离子的分析浓度及其配合效应将影响化学计量点后滴定曲线的突跃范围。 24、不能以K2Cr2O7为基准物直接标定Na2S2O3的浓度，必须使用间接碘量法进行标定。 25、无汞法测定铁矿石中铁的含量时，当用TiCl3还愿至溶液出现稳定的蓝色后，必须先将溶液冷却至室温，再用稀释10倍的K2Cr2O7滴至蓝色刚刚消失。,26、可以用莫尔法直接测定未知样品中的Ag。 27、即使被测离子的浓度低至10-4mol/L以下，配位滴定依然可以获得满意的结果。 28、配位滴定中，若被测溶液的pH值大于最低酸度的pH值，这肯

13、定不能准确滴定。 29、当引入条件电位后，对于有H+或OH-参与反应的氧化还原电对而言，其Nernst公式中将不出现H+和OH-浓度项。 30、用法杨司法直接测定Br-，若用曙红作指示剂，将不能获得满意的结果。 31、进行加减运算时，计算结果保留几位有效数字应以参加运算各数据中小数点后位数最少（绝对误差最大）的数为依据 。 32、浓度均为1.0 mol/L的HCl滴定NaOH的滴定突跃为：pH = 3.310.7，当浓度均改为0.010 mol/L时，其滴定突跃范围为：pH = 4.39.7。 33、在配位滴定中，有时采用辅助配位剂，其主要作用是使被测离子稳定地保持在溶液中。,二、选择题 1、

14、从精密度好即可判断分析结果可靠的前提是 。 A、随机误差小 B、系统误差小 C、平均偏差小 D、相对偏差小 2、按有效数字运算规则，下列算式5.8561062.81031.711041102的计算结果应表示为： 。 A、6106 B、5.8106 C、5.84106 D、5.842106 3、下列试剂何者为HCl、HNO3的区分性试剂 ？ A、H2O B、NH3 H2O C、HAc D、NaAc 4、下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是 。 A、H2AcHAc B、NH3NH2 C、HNO3NO3 D、H2SO4SO42 5、某二元弱酸的pKa1、pKa2分别为3.00和7.00。在pH =

15、 3.00，浓度为0.20 mol/L的 H2A溶液中，HA的平衡浓度为 mol/L 。 A、0.10 B、0.050 C、0.025 D、0.15,6、下列数值中，有效数字为四位的是 。 A、CaO%=25.30 B、pH=11.50 C、=3.141 D、1000 7、某生对一试样进行5次测定，求得各次测定值与平均值的绝对偏差分别为：+0.04、-0.02、+0.01、-0.01、+0.06，试判断此计算结果正确与否 。 A、正确 B、不正确 C、不确定 D、无法判断 8、某0.1000mol/L弱酸溶液的pH=3.0，则浓度亦为0.1000mol/L的该酸的共轭碱的pH为 5 。 A、1

16、2.0 B、11.0 C、10.0 D、9.0 9、用等浓度NaOH溶液滴定0.1000mol/LHCl-H3PO4混合液，将得到 个滴定突跃。 A、1 B、2 C、3 D、4.00 10、以2.0102 mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2，若pM=0.20，TE=0.3%，则要求lgKZnY的最小值为 7 。 A、5 B、6 C、7 D、8,11、以EDTA滴定同浓度金属离子M，已知检测终点pM=0.2，lgK=9 ，若要求TE% = 0.1%，则被测离子M的最低起始浓度应为 mol/L A、0.0010 B、0.0020 C、0.010 D、0.020 12、用含有少量Cu2的蒸馏水配

17、制EDTA溶液，于pH = 5.0用Zn2标准溶液标定EDTA浓度，然后用此EDTA于pH = 10.0滴定试样中Ca2的含量，这将造成测定结果 。（已知： ） A、偏高 B、偏低 C、基本无影响 D、不可确定 13、在1.0 mol/LH2SO4溶液中，；以Ce4滴定Fe2时，最适宜的指示剂是 。 A、二苯胺磺酸钠（ ） B、邻苯氨基苯甲酸（ ） C、邻二氮菲亚铁（ ） D、硝基邻二氮菲亚铁（ ）,14、已知下列半电池反应的标准电极电位为： Cu2+ + I + e = CuIE0=0.860V Cu2+ + e = Cu+ E0=0.159V 则CuI的溶度积常数为 （忽略离子强度的影响）

18、。 A、1.410-6B、1.410-14 C、1.410-12 D、1.410-10 15、在弱酸性条件下用碘量法测定Cu2+，将受到共存Fe3+的干扰，加入下列哪种物质可消除干扰。（忽略离子强度的影响） 。 A、邻二氮菲 B、HF C、NH3H2O D、H2SO4 16、在下列情况下，导致测定结果偏高的是 10 。 A、在pH=3.0的条件下，用莫尔法测定Cl B、在既不将沉淀过滤或加热，也没有加有机试剂的情况下 以佛尔哈德法测定Br C、用法扬司法测定Cl，用曙红作指示剂 D、用法扬司法测定Br，用曙红作指示剂,17、用0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定0.1000 mol/

19、L Fe2溶液和用0.002000 mol/L KMnO4溶液滴定0.01000 mol/L Fe2溶液两种情况下滴定突跃 。 A、相同 B、相同，但起点升高 C、浓度大者滴定突跃大 D、浓度小者滴定突跃大 18、以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸是 。 A、H2C2O4 B、H3PO4 C、HAc D、HCOOH 19、有一碱液，可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3，或两者的混合物。今用HCl滴定，以酚酞作指示剂时消耗HCl体积为V1，继而用甲基橙作指示剂继续滴定，消耗HCl体积为V2，今获如下结果：V1 V2，V20，则此碱液的组成为 。 A、NaOH B、Na2C

20、O3、NaHCO3 C、NaOH、NaHCO3 D、NaOH、Na2CO3 20、测得某新合成的有机酸pKa值为12.35，其Ka值应表示为 。 A、41013 B、4.51013 C、4.471013 D、4.4671013,21、为了测定水的硬度，为消除少量Fe3、Al3的干扰，下列哪种方法是合适的 。 A、于pH=10的氨性溶液中加入三乙醇胺 B、于酸性溶液中加入KCN，然后调pH=10 C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调pH=10的氨性溶液 D、于酸性溶液中加入三乙醇胺后即可进行测定 22、在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将 。 A、升高 B、降低 C、不变 D

21、、与金属离子价态有关 23、以甲基橙为指示剂，能用HCl标准溶液直接滴定的碱是 。 A、PO43 B、C2O42- C、Ac D、HCOO 24、H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别为2.12、7.20、12.4。欲用H3PO4和NaOH配制pH = 2.12的缓冲溶液，应使H3PO4和NaOH的物质的量之比为 。 A、2 : 3 B、1 : 1 C、1 : 2 D、2 : 1,25、用含有少量Ca2、Mg2的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH = 5.0，以二甲酚橙为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA溶液的浓度，最后，在pH = 10.0时用该EDTA溶液滴定试样中的Ni2的含量，对测

22、定结果将产生何影响？ A、偏高 B、偏低 C、基本无影响 D、不可确定 26、用氧化还原滴定法测定钡的含量，先将Ba2沉淀为Ba(IO3)2，过滤、洗涤沉淀后溶于酸，加入过量KI ，析出的I2 用Na2S2O3标准溶液滴定，则BaCl2与Na2S2O3的物质的量之比为 。 A、1 : 2 B、1 : 3 C、1 : 6 D、1 : 12,三、判断说明题 1、当实验室只有铬黑T指示剂时，也能测定含Ca2、Mg2离子水样中的Ca2分量。 2、在用Na2C2O4为基准物标定KMnO4标准溶液的浓度和以KMnO4法测定H2O2的含量时，为加快反应速度，均需加热，但加热温度不宜太高。 3、某研究生欲研究

23、某二元酸H2A的各种型体在微波萃取过程中的行为，配制了9个pH依次从2 变化到8的溶液。所得结果如图示，该研究生得出结论：酸度对该物质的微波萃取无影响。已知该物质的pKa1 和pKa2分别为7.1 和12.7。,4、用吸收了二氧化碳的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点，则将使测定结果偏低；若滴定至第二计量点，则对测定结果无影响。 5、某生用酸碱滴定法测定NaAc的含量，先加入一定量过量HCl的标准溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl，获得了令人满意的结果。 6、若标定HCl的基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3，今以甲基橙作指示剂，将不影响HCl浓度的标定。 7、在pH=

24、10的氨性溶液中，若保持终点时NH3=0.10mol/L，假设此条件下金属离子的水解效应系数可以忽略，若能选择合适的指示剂，则可以用EDTA分别测定Cu2+，Mg2+。已知：Cu2+，Mg2+与EDTA的配合物的稳定常数分别为：1018.80，108.7，Cu2+与NH3形成的配合物的累积稳定常数分别为：104.31，107.89，1011.02，1013.32。 8、所有氧化还原反应进行到一半时，其氧化还原电对的电位不一定等于它们的条件电位。,四、简述题 1、称取一定量的铵盐，定容至100 mL，然后，移取25.00 mL用甲醛法测定其含氮量，平行测定三次。则当铵盐分别为NH4Cl和(NH4

25、)2SO4时，样品的称量范围各为多少？铵盐中氮的质量百分含量表达式应为？ 2、某班同学完成推导一元弱酸溶液H的计算通式时，一部分同学认为，溶液中H来自H2O和一元弱酸HA的离解，于是： 而另一部分同学则认为，根据电中性原则，溶液的CBE为： 你认为哪个通式是正确的，并说明理由。 3、SnCl2TiCl3K2Cr2O7法测定铁矿石中铁的含量为何要用SnCl2TiCl3联合还原？为何滴定需在H2SO4H3PO4混合酸性介质中进行？为何加入H2SO4H3PO4混合酸后需立即滴定？,4、二试样分别由等量（物质的量相等）NaOH与Na2CO3及NaHCO3与Na2CO3混合而成，现分别以20.00 ml

26、 0.1000mol/L HCl滴定至酚酞粉红褪色，问当继而以甲基橙作指示剂时，还需加入多少 ml HCl才能滴定至终点，若甲基橙加入时，溶液呈终点色，则试液的组成如何？ 5、请导出配位滴定计量点的pM（pM）表达式。 6、为何间接碘量法标定的Na2S2O3浓度时，反应先在较高酸度下进行，在暗处放置五分钟并稀释近五倍后，立即用Na2S2O3标准溶液滴定。碘量法若在高酸度或在高碱度下进行，将造成什么后果？ 7、若两电对在反应中的电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位必须相差0.27v以上。,8、如图是乙二胺（L）与Ag+形成的各级络合物分布分数与pL的关系曲线

27、，已知各级络合物的lg1 和lg2分别为4.7, 7.7。问当AgL为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL范围是多少？,四、计算题 1、某一元弱酸（HA）试样1.250g，加水50.00 mL使其溶解，然后，用0.09000 mol/L NaOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗NaOH标准溶液41.20 mL，在滴定过程中发现，当加入8.24 mL NaOH时，溶液的pH = 4.30。求：（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka；（3）计算化学计量点的pH值；（4）应选择何种指示剂？若选用甲基橙（实际变色点pH = 4.30）作指示剂，将引起多大的终点误差？ 2、准确称取含PbO和

28、PbO2混合试样1.234，在其酸性溶液中加入20.00 ml 0.2500 mol/L H2C2O4溶液，使PbO2还原为Pb2+。所得溶液用氨水中和，并使溶液中所有Pb2+均沉淀为PbC2O4，过滤，溶液酸化后用 的KMnO4标准溶液滴定，用去10.00 ml 。然后，将所得PbC2O4沉淀溶于酸，用上述KMnO4标准溶液滴定，用去30.00 mL，求试样中PbO和PbO2的质量百分含量。,3、已知，溶液中同时存在Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+ 四种离子（lgKMY分别为：16.30、10.70、8.70、16.50），其中Al3+、Zn2+的浓度为2102 mol/L，Ca2+、

29、Mg2+的浓度为2104 mol/L。问在含有0.10 mol/L NH4Cl，0.20 mol/L NH3H2O的溶液中，加入NH4F（s）至过量0.10 mol/L，（已知：Al3+与F形成配合的各级累积形成常数为： ， ， ， ， ， ；Zn2+与NH3形成配合的各级累积形成常数为： ， ， ， ），以铬黑T作指示剂，可否用EDTA准确滴定Zn2，此时，Al3+、Ca2+、Mg2+的干扰情况如何？（在此条件下： ， ， ）,4、浓度均为0.02000 mol/L的Cd2、Hg2混合溶液，欲在pH = 6.0时，用等浓度EDTA滴定其中的Cd2，问：（1）用KI掩蔽混合溶液中的Hg2，使终

30、点时I = 0.010 mol/L，能否完全掩蔽Hg2？ 为多大？（2）已知，二甲酚橙与Cd2、Hg2都显色，当pH = 6.0时， ，能否用二甲酚橙作指示剂？（3）若能以二甲酚橙作指示剂，将引起多大的终点误差？（lgY(H) = 4.65， lgCd(OH) = 0， lgHg(OH) = 5.9，lgKCdY = 16.46 ，lgKHgY = 21.80，I与Cd2、Hg2均能发生配合：Cd2： ， ， ， ；Hg2： ， ， ， ）,，,，,，,5、称取苯酚试样0.4082g，用NaOH溶解后，移入250.00 ml 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。移取25.00 ml ，加入溴化钾标

31、准溶液（KBrO3KBr）25.00 ml，然后，加入HCl及KI。待析出I2后，再用0.1084 mol/ L Na2S2O3标准溶液滴定，用去20.04 ml ；另取25.00 ml 溴化钾标准溶液做空白试验，消耗同浓度的Na2S2O3标准溶液 41.60 ml 。试计算试样中苯酚的质量分数。 6、某浓度为0.1026mol/L的NaOH溶液因保存不当吸收了不少CO2。取该碱液50.00mL，用酚酞作指示剂，用0.1143mol/L的HCl标准溶液滴定至终点，消耗HCl溶液44.62mL，试计算：（1）该NaOH溶液的实际浓度；（2）每升碱液吸收了多少克CO2；（3）用此碱液滴定某一元弱酸，若浓度仍以0.1026mol/L计算，将引起多大误差？（4）与（3）相同的