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1、第六章 离子聚合,尤莉艳,6-1. 用n-丁基锂引发100个苯乙烯聚合,丁基锂加入量恰好是500分子,如无终止,苯乙烯和丁基锂都耗尽,计算活性聚苯乙烯的数均分子量。,解:丁基锂引发苯乙烯聚合,活性种为单阴离子:n=1 苯乙烯和丁基锂都耗尽,M=0,6-2. 将1.010-3mol萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速加入2.0mol的苯乙烯,溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合,发现2000秒钟内已有一半单体聚合,计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。,法一:解: 萘钠引发苯乙烯聚合,活性种为双阴离子:n=2 所以: (1)当聚合时间为2000S时: M=1.0mol/L ,M0=2.0mo
2、l/L,M-=C=1.010-3mol/L,则: 即聚合时间为2000S时,聚合度为2000,6-2. 将1.010-3mol萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速加入2.0mol的苯乙烯,溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合,发现2000秒钟内已有一半单体聚合,计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。,(2)当聚合时间为4000S时,首先计算聚合达到4000S时已经消耗的单体数目. 阴离子聚合动力学方程为: M4000=0.5mol/L,6-3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中,苯乙烯和萘钠的浓度分别为和。在25下聚合5S,测得苯乙烯的浓度为。试计算:(1)增长速率常数;(2)初始链增长速
3、率;(3)10S的聚合速率;(4)10S的数均聚合度。,6-3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中,苯乙烯和萘钠的浓度分别为和。在25下聚合5S,测得苯乙烯的浓度为。试计算:(1)增长速率常数;(2)初始链增长速率;(3)10S的聚合速率;(4)10S的数均聚合度。,6-4将5g充分纯化和干燥的苯乙烯在50ml四氢呋喃中的溶液保持在-50。另将1.0g钠和6.0g的萘加入干燥的50ml四氢呋喃中搅拌均匀,形成暗绿色萘钠溶液。将1.0ml萘钠绿色溶液注入苯乙烯溶液中,立刻变成橘红色,数分钟后反应完全。加入数毫升甲醇急冷,颜色消失。将反应混合物加热至室温,聚合物析出,用甲醇洗涤,无其他副反应。试求:(1)苯乙烯的 。 (2)如所有大分子同时开始增长和终止,则产物 为多少?,解:将5g苯乙烯在50ml四氢呋喃中,苯乙烯的浓度为: 1.0g钠(M=23)=0.434mol,6.0g萘(M=128)=0.047mol,两者相近, 萘钠溶液的浓度为: 活性种的浓度为: 如果大分子同时开始增长和终止,则,6-5、25,四氢呋喃中,以丁基锂做引发剂(0.005molL-1),与1-乙烯基萘(0.75 molL-1)进行阴离子聚合,计算:
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