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文档简介
1、第四章 电化学基础,一、原电池、电解池工作原理,1.原电池原理:通过自发氧化还原反应把化学能转化为电能。,2.电解原理:连接电源,使电流通过电解质溶液在阴阳两极上被迫发生非自发氧化还原反应,从而把电能转化为化学能。,阳极 (内电路),阴极 (内电路),+,e,e,电源,e,e,H+,SO4 2 ,H+,SO4 2 ,氧化反应: Zn-2e- = Zn2+,还原反应: 2H+2e - = H2,还原反应: 2H + +2e - = H2,氧化反应: 4OH + 4e - =O2+2H2O,原电池,电解池,OH,OH,化学能转变成电能的装置。,将电能转变成化学能的装置。,活动性不同两电极 (燃料电
2、池电极除外) 电解质溶液(有选择性) 两电极必须插入电解质溶液中 (或两电极相靠)形成闭合回路,两电极接直流电源(两电极活 动性可相同,也可不同) 电解质溶液(任意) 两电极必须插入电解质溶液中 形成闭合回路,负极:较活泼金属 正极:较不活泼金属(或能导电的非金属等),阳极:电源正极相连 阴极:电源负极相连,负极(内电路为阳极):发生 氧化反应(失电子) 正极(内电路为阴极):发生还原反应(溶液中的阳离子移向正极得电子),阳极:发生氧化反应(电极或溶 液中的阴离子移向阳极失电子) 阴极:发生还原反应(溶液中的 阳离子移向阴极失电子),阳极:M-ne-= Mn+ 阴极:Mn+ne- = M,阳极
3、、阴极 和电解质溶液,阳极: 镀层金属(M) 阴极: 镀件 电镀液:含镀层金属 离子(Mn+),阳极: 粗铜(含Zn、Fe、 Ni、Ag、Pt、Au等 ) 阴极: 精铜 电解液: CuSO4溶液,阳极: (活性电极 先放电)易放电 阴离子首先放电 阴极: 的阳离子 首先放电,阳极:Cu2e-= Cu2+ (Zn-2e- = Zn2+ Fe-2e- = Fe2+等) 阴极:Cu2+2e- = Cu (Ag、Pt、Au成为 “阳极泥” ),改变,不变,变小,电解原理的应用:,原电池原理的应用,各种化学电源,1.普通锌锰电池,2.碱性锌锰电池,3.铅蓄电池,4.燃料电池,2H2 - 4e- = 4H
4、+,O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-,2H2 - 4e- = 4H+,O2 + 4H+ + 4e- = 4H2O,2H2 +4OH- - 4e- = 4H2O,O2 + 2H2O + 4e-= 4OH-,4、电极反应的书写,书写规律:原电池或电解池的两电极反应式之和即为总反应式; 书写方法:总反应式减去一电极反应式即为另一个电极反应式。 对于较复杂的、陌生的反应可用该方法解题并检验; 书写注意事项:一看电极材料;二看环境介质;三看附加条件与信息。,5、电解计算,难点:燃料电池电极反应式的书写 可充电电池电极反应式的书写,O22Cu4Ag4H2H22Cl24OH,.电子守恒法,.pH
5、值的计算,阴极上析出1molH2,表示有2molH离子放电,则溶液中增加2molOH-离子;若阳极上析出1molO2,表示溶液中4molOH-离子放电,则溶液中4molH离子。,电解原理的应用,1、氯碱工业反应原理 阳极:2Cl-2e-=Cl2, 阴极:2H+2e-=H2 2NaCl+2H2O=2NaOH+H2+Cl2 2.电镀池 阳极:镀层金属 阴极:待镀金属制品(镀件) 电镀液:含有镀层金属离子的电解质 3、电解精炼反应原理(电解精炼铜) 粗铜中含Zn、Fe、Ni、Ag、Pt、Au等 阳极(粗铜):Cu-2e-= Cu2+, (Zn-2e-= Zn2+, Fe-2e-= Fe2+等) 阴极
6、(精铜): Cu2+2e-=Cu 电解液:可溶性铜盐溶液,如CuSO4。 Zn2、Ni2等 阳离子得电子能力小于Cu2+而留在电解质溶液中。金属活动顺序排在Cu后的Ag、Pt、Au等失电子能力小于Cu,以金属单质沉积于阳极,成为“阳极泥”。 4.铝的冶炼,实验装置,二 电解池中离子的反应顺序,阴极:得电子,发生还原反应,常见阳离子放电顺序:,阳极:失电子,发生氧化反应 当阳极为金属电极时,金属电极优先放电。 当阳极为惰性电极时,常见阴离子放电顺序:,Ag+Fe3+Cu2+H+(由酸提供) Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+H+(由水提供) Al3+Mg2+Na+Ca+K+,(只在熔融状态下放电)
7、,S 2-SO32-I -Br -Cl -OH - 含氧酸根离子(NO3 -、SO42-等)F-,电解质溶液用惰性电极电解的示例:,含氧酸,H2SO4,强碱,NaOH,活泼金属的含氧酸盐,Na2SO4,无氧酸,HCl,阳极:4OH- - 4e- = O2 +2H2O 阴极:4H+ + 4e- = 2H2,减小,增大,不变,H2O,阳极:2Cl- - 2e-=Cl2 阴极:2H+2e- = H2,增大,HCl,不活泼金属的无氧酸盐,CuCl2,阳极:2Cl- - 2e- =Cl2 阴极:Cu2+2e- = Cu,减少,CuCl2,活泼金属的无氧酸盐,NaCl,阳极:2Cl- - 2e- =Cl2
8、 阴极:2H+2e- =H2,增大,HCl,不活泼金属的含氧酸盐,CuSO4,阳极:4OH- - 4e- =O2+2H2O 阴极:2Cu2+4e- = 2Cu,减小,CuO,放氢生碱型,放氧生酸型,2H2O 2H2 +O2 ,电解 水型,电解 溶质,电 解 溶 质 和 水,阴阳极产物的化合物,三、电解池及原电池的应用-金属的防护,1)金属腐蚀快慢的判断,电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀 化学腐蚀 有防腐蚀措施的腐蚀 同一种金属的腐蚀: 强电解质弱电解质非电解质,2)金属的防护方法,改变金属内部结构,覆盖保护层,电化学保护法,外加电源的阴极保护法,牺牲负极的正极保护法,原电池、电解池的区分
9、关键看是否有外接电源;有外加电源的装置一定是电解池,无外加电源的装置一定是原电池。 电解池、电镀池和精炼池的区分关键看阳极材料和电解质溶液。,【说明】:多池组合时, 一般是含有活泼金属的池为原电池,其余都是在原电池带动下工作的电解池;若最活泼的电极相同时,则两极间活泼性差别较大的是原电池,其余为电解池。,2.多池组合判断:,无外电源:一池为原电池,其余为电解池; 有外电源:全部为电解池或电镀池、精炼池,一.怎样区分原电池、电解池、电镀池和精炼池?,常见题型:,1.单池判断:,练习1.请观察下列实验装置图,指出各装置的名称。,电解池,电镀池,NaCl溶液 硫酸溶液,原电池,Cu,Zn,C,Cu,
10、Fe,Fe,粗Cu,CuSO4溶液,精Cu,精炼池,A,B,C,D,CuSO4溶液,2.写出下列装置的极反应,并判断A、B、C溶液PH值的变化。,电解池,原电池,电解池,电解池,负极,正极,阴极,阳极,e-,3.下列图一、图二是铁钉在水中被腐蚀的实验,数天后,数天后,图一,图二,(1)上述两装置中铁钉发生变化的共性是: (2)图一说明原溶液呈 性,铁钉发生 腐蚀,电极反应为: (3)图二说明原溶液呈 性,铁钉发生 腐蚀, 电极反应为:,发生了原电池反应,中性或弱碱,吸氧,负极:Fe -2e = Fe2+; 正极:2H2O +O2 +2e-=4OH-,负极:Fe-2e-= Fe2+;正极:2H+
11、 +2e-= H2,较强酸性,析氢,4. 如下图两个电解槽中,A、B、C、D均为石墨电极。如果电解过程中共有0.02mol电子通过,下列叙述中正确的是( ) A.甲烧杯中A极上最多可析出铜0.64g B.甲烧杯中B极上电极反应式为: 4OH- 4e- =2H2O+O2 C.乙烧杯中滴入酚酞试液,D极附近变红 D.乙烧杯中C极上发生还原反应,C,1. 原电池正、负极的确定 (1) 活泼金属一般作负极; (2) 电子流出的一极或电流流入的一极为负极; (3) 在内电路中阴离子移向的电极为负极,阳离子移向的电极为正极。 (4)发生氧化反应(还原剂中元素化合价升高)的一极为负极。 此外还可以借助氧化反应过程发生的一些特殊现象(如电极溶解、减重,电极周边溶液或指示剂的变化等)来判断。,二、原电池与电解池
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