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文档简介

1、1,一、自由能和最大功原理,1. 自由能 系统的内能减去温度与熵的乘积。,即 F = U - TS,即 A dU - TdS = d (U - TS ) = dF,或写为 -A -dF,2. 最大功原理 在等温过程中，系统对外界作的功不会超过系统自由能的减小，而如果是可逆过程，外界从系统获得的功达到最大值，等于系统自由能的减小。,18-7 自由能和自由焓,2,对等温、等体过程，如果系统与外界交换热量但 不作功，则,dF 0,可见，在等温、等体过程中，系统的自由能永 不增加。在等温、等体条件下，不可逆过程只能 沿自由能减小的方向进行。,系统平衡的自由能判据：,在保持系统的温度和体积不变的条件下，

2、对于 各种可能的变动，平衡态的自由能最小。,3,二、自由焓和化学势 (free enthalpy and chemical potential),1. 自由焓 系统的焓减去温度与熵的乘积。,G = H - TS = U + pV - TS,由以上两式得,dG - S dT + Vdp + A,4,在等温、等压过程中，系统对外界作的非膨胀功 不会超过其自由焓的减小，如果是可逆过程，外界 从系统获得的非膨胀功达到最大值，等于系统自由 焓的减小。,可见，在等温、等压条件下，不可逆过程只能沿 自由焓减小的方向进行。,5,系统平衡的自由焓判据：在保持系统温度和压强不变的条件下，对于各种可能的变动，平衡态的自由焓最小。,2. 化学势 在保持温度和压强不变的条件下，每增加1mol物质系

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