分析化学试卷及其答案

分析化学测试卷 一. 选择（40 分） 1定量分析结果的标准偏差代表的是（ C ） 。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2下列哪种情况应采用返滴定法（ C ） 。 A. 用 AgNO3 标准溶液测定 NaCl 试样含量 B. 用 HCl 标准溶液测定 Na2CO3 试样含量 C. 用 EDTA 标准溶液测定 Al3+试样含量 D. 用 Na2S2O3 标准溶液测定 K2Cr2O7 试样含量 3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ） 。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4下列叙述中错误的是（ B ） 。 A. K2CrO4 指示剂法，在溶液 pH=12 时，用 AgNO3 标准溶液滴定含 Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5重量分析法测定 0.5126 g Pb3O4 试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4 沉淀，则样品中 Pb 的百分含量为（ C ） 。 （已知 Pb3O4=685.6，PbSO 4=303.26，Pb=207.2） 。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6用含少量 NaHCO3 的基准 Na2CO3 标定盐酸溶液时（指示剂变色点为 pH5.1） ，结果将（ D ） 。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m 不变，但消耗盐酸的 V 减小，由 m/M =CV，则 C 增大 7碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分 CaCl（OCl）与 Na2S2O3 的 物质的量比为（ B ） A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 1 8磷酸的 pKa12.12， pKa27.21，pKa 312.66。当用 0.200mol/L NaOH 标准溶液滴定浓度均为 0.100mol/L 盐酸和磷酸混合溶液时，可产 生明显的滴定突跃最多为（ B ） 。 A. 1 个 B. 2 个 C. 3 个 D. 4 个 用强碱滴定磷酸，由 CKa9，最多只有两个突跃。 9已知 lgKHgY21.8, lg Hg=3.16 和下表数据 pH 1.5 2.0 3.0 4.0 lgY(H) 15.55 13.79 10.63 8.44 若用 0.01mol/L EDTA 滴定 0.01mol/L Hg2+溶液，则滴定时最低允许 pH（ B ） 。 A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.5 10用含有少量 Mg2+的蒸馏水配制 EDTA 标准溶液，在 pH5.0 时，用锌 标准溶液标定 EDTA 标准溶液的浓度，然后用上述 EDTA 标准溶液于 pH10.0 滴定试样中 Ca2 。测定结果将（ B ） 。 （已知：lgK MgY=8.64，lgK ZnY=16.5，lgK CaY=10.7，pH5.0，lg Y(H)=6.45 pH10.0，lg Y(H)=0.45） 。 A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定 由 lgK5，可知，pH5.0 时，Mg 2+不影响滴定，因此 EDTA 标准溶液的 浓度准确。但 pH10.0 时，Mg 2+干扰滴定，需要消耗 EDTA，所以结果偏 高 11已知 CuI 的 Ksp=1.110-12，I -=1 mol/L， ， ，12CuVEI54.0/2 ，计算 2Cu2+4I-=2CuI+I2 在 25的 （ B ） 。VECu16.0/2 Klg A. 反应不能发生，无法计算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9 由已知 CuI 的 Ksp=1.110-12，I -=1 mol/L， ， 12Cu ，可计算得 E/Cu2+/CuI = ECu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/Cu2+) VECu16.0/2 =0.87 由 n（ E/+ - E/-）/0.059=11.2Klg 12下列关于副反应系数的定义，正确的是（ C ） 。 A. B. ;M)(YHY ;M)(YH C. D. ;)( ;)( 13用 K2Cr2O7 基准物以置换碘量法标定 Na2S2O3 溶液浓度，常以淀粉液为 指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则 会发生（ B ） 。 A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响 D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。 滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与 Na2S2O3 反应，需要加入过 量的 Na2S2O3 溶液！K 2Cr2O7 基准物的物质的量恒定，而被测物 V 增大，则浓 度减小。 1425.00 mL 0.4000mol/L H3PO3 溶液与 30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3 溶液 混合，稀释至 100 mL，则溶液的 pH 值为( C )。已知磷酸的 pKa12.12， pKa27.21 ，pKa 312.66。 A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.94 15下列操作中，产生负误差的是( D )。 A. 铬酸钾法测 Cl-，控制溶液 pH4.0 B. 吸附指示剂法测 I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂 C. 铁铵矾法测 Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 D. 铁铵矾法测 Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 16下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ） 。 A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定 C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大 17对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ） 。 A. 氧化还原滴定法中的 CRed 或 COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数 Ksp C. 配位滴定法中的 KMY， D. 酸碱滴定法中的 Ka 和 Ca 18下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差； B.负误差；C.无影响； D.降低精密度） （1）标定 HCl 溶液时，使用的基准物 Na2CO3 中含少量 NaHCO3（ A. ） 。 （2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ） 。 m=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则 m1 的真实质量比读数显 示的要小，因此 m 减小。 （3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A. ） 。 热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而 m 不变，所以浓度增大。 （4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ） 。 溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低 （5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。 （ D ） 多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精 密度降低！若只进行一次实验，则由 c 标 V 标=cV 移，则 c 减小，产生负误差！ （6）将称好的基准物倒入湿烧杯。 （ C ） 二、填空（15 分） 1. 制备晶形沉淀的条件是（ 1. 在稀溶液中 2. 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉 淀剂 4.陈化 ） 2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的质子条件式为： （H +2H2CO3+HCO3-=OH-+CN-或H +C2=OH-+CN-+CO32- H+C2+HCN=OH-+CO32-+C1 ） 。 建议用第一种，后两种由 MBE 和 CBE 得到。 3. 磷酸的 pKa12.12， pKa27.21，pKa 312.66。溶液中 H2PO4-分布系数 最大时（pH= 4.66） ；溶液中 HPO42-分布系数最大时（pH= 9.94 ） 。 4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性） 。 5. 当用 0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为 0.01mol/L 的金属离子 M 和 N 时，若 采用控制酸度方法，则准确滴定 M 离子（pM=0.2, TE 0.3%）应满足 （ 5 ） 。Klg 6. 某一元弱酸摩尔质量为 122.1，称取 1.14 g，配制成 100 mL 水溶液，其 pH 为 2.44，则该弱酸的 pKa 为（ 3.85 ） 。 7. 在 1 mol/L 硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的 Ce4+（ 1.44 V）标34/CeE 准溶液滴定等体积的 0.1000 mol/L 的 Fe2+ ( 0.68 V )溶液，计算滴23/FeE 定剂加入 82%时电对的电位 E = ( 0.72 )V；化学计量点时电对的电位 E = ( 1.06 )V，体系的当滴定剂加入 ( 50 )%时电对的电位 E= 0.68V。 四、测定铁矿石中铁的质量分数（以 32OFeW表示） ，5 次结果分别为： 67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和 67.40%。 计算：（1）平均偏差（2） 相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8 分) 解：（1） %43.6750.4.67%.37.68. x 0|1idn （2） 6.143.670xr （3） %05.5)3.0(%).()(%)5.(1 2222 ndSi （4） 7.1043.670xSr （5）X m=X 大 -X 小 =67.48%-67.37%=0.11% 五、称取仅含弱酸盐 NaA 和 NaB 的 Na2CO3 试样 0.6125 g，加水溶解后，以 甲基橙为指示剂，用浓度为 0.2000 mol/L HCl 标准溶液滴定，甲基橙变色时， 消耗 HCl 标准溶液 32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示 剂，用 0.1000 mol/L HCl 标准溶液滴定，消耗 25.34 mL。 （1）写出有关反应 方程式， （2）各组分的质量百分含量是多少？ ( 已知：弱酸 HA 的 pKa=7.0，弱酸 HB 的 pKa=1，Na 2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10 分） 1）NaA 的 pKb=14-7=7，(假定 c=0.01, 则 cKb=10-9)因此 NaA 能被盐酸滴定 NaB 的 pKb=14-1=13 远大于 7，(假定 c=0.01, 则 cKb10-9)因此 NaB 不能 被盐酸滴定 （1 分） 甲基橙变色时： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1 分） NaA + HCl = NaCl + HA （1 分） 酚酞变色时仅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1 分） 根据（3）可计算出 %85.43106125.09.34.%10)(%3232 WCONaVCONaHl （2 分） 甲基橙变色时： 3232 CONaHlNaACONal nnn即 （3 分）86.4%10615.0.8)40327.( aA （1 分）29.%8.45.%1NB 六、称取红丹试样（含 Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO 2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O）后转移到 100mL 量瓶中，取 25.00mL 加入浓度为 0.500mol/L K2Cr2O7 溶液 25.00mL 使其析出 PbCrO4 沉淀( 因 + H2O = 2 7Cr4Cr +2H+ )，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性条件下加入过量 KI，产生的 I2， 以淀粉液为指示剂，用 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 8.95 mL，写出有关反应的方程式，并求试样中 Pb3O4 的质量百分数？ （Pb 3O4=685.6） 。 （10 分） 解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O （1 分） PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2+ + Cl2+ 2H2O 2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4 + 2KCl + 2HCl 或 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4+ 2H+ （1 分） 2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3+3I2+8H2O （1 分） I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62- （1 分） 化学计量关系：2Pb 3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3 （2 分） %.910275.0968%10)(9%4332 WPbCVPbSNa （4 分） 七、计算用 0.1000 molL-1HCl 溶液滴定 20.00 mL0.10 molL-1NH3 溶液时， （1）计量点溶液的 pH；（2）计量点前后0.1%时溶液的 pH；（