快速检测水果中的多效唑残留研究

快速检测水果中的多效唑残留研究 【课题分析部分】 1 多效唑是世纪年代末开发出的一种三唑类植物生长调节剂 在果树上使用可 以控制过量的营养生长 促进成花 提高产量 应用广泛 但多效唑在土壤中易被吸附且降解 慢 易累积加之果农大量施用或使用方法不当 有可能导致果实中的残留量过高 对人身安全 产生危害 瑞典等欧洲国家现已在果树上禁用多效唑 日本 新西兰 韩国和澳大利亚等国家 也制定了多效唑在多种水果中的最大残留限量。目前我国仅规定了苹果中多效唑的最大残 留限量值 多效唑（Paclobutrazol ）是三唑类植物生长延缓剂，广泛应用于蔬菜生产中，具有延缓 植物生长抑制茎枝伸长 促进分蘖 促进成花和座果 增强抗旱及抗寒性 提高耐盐性和延缓 植物衰老等多种效应。现在国内已有水果粮谷等多效唑的检测方法，而蔬菜中残留的检测 方法仍少见，用气相色谱-质谱测定蔬菜中多效唑残留量的方法却未见报道 该文采用乙腈 作为提取液，通过对弗罗里硅土净化柱洗脱行为的优化，建立了用气相色谱-质谱选择离子 方式测定蔬菜中多效唑的方法，该方法简便快捷 准确。 目前多效唑残留的提取方法已多有报道，如采用乙腈或丙酮浸泡提取样品中的多效唑， 采用丙酮或水或甲醇提取样品中的多效唑，二氯甲烷反提，过层析柱或弗罗里硅土 柱净化。国家标准 采用乙腈提取样品 再用活性碳柱 和氨基柱净化 但这些前处理方法步骤繁琐耗时称样量大，有机溶剂消耗量也大。近年来 农药残留分析的样品前处理方法正向简单化 节约化和微型化方向发展。 农药残留快速检测是年由 Anastassiades 与 Lehota y 首次提出并予以报道 其 技术核心是在样品提取液中加入除水剂和净化剂 以除去多余的水分和杂质 净化液经离心 后直接进行分析。 多效唑残留检测的方法主要有气相色谱法，液相色谱法，气相色谱 质谱法和液相色 谱 串联质谱法。 2 所属学科为理工科食品检测，关键词：快速检测，水果，多效唑，农药残留 Keywords: quick test，fruit，paclobutrazol ，pesticide residue 维普中文期刊数据库，中国硕士学位论文全文数据库，中国期刊全文数据库， ISI Web of Knowledge，Engineering Village， Elsevier SDOL 等几种数据库进行研究。 【检索结果部分】 一、 中文数据库检索的结果： 1. 中国硕士学位论文全文数据库： 1.1 几种水生植物对多效唑去除能力的研究 李瑞华 【学位授予单位】：华中农业大学 【学位级别】：硕士 【学位授予年份】：2009 【分类号】：X52 【摘要】： 近年来,多效唑以其高效、低毒得到了广泛应用,在使用过程中多效唑将不可避 免地进入水体,而残留在环境中,对水生生物和水生态环境造成危害和污染。筛选安全、经济、 有效的水生植物来治理和修复多效唑水体污染具有重要的经济和社会价值。本实验是对水 生鸢尾、菖蒲和水葱等水生植物去除多效唑的能力进行研究,并根据植物的生长和生理指标, 研究多效唑对水生植物的影响,探明水生植物对多效唑的降解贡献,为进一步在野外进行大面 积推广种植,治理多效唑污染提供科学依据和理论指导。 1.研究并建立了水体和植物样中多 效唑残留的提取和检测方法。在此提取净化方法下的回收率高,优化的检测条件下检测结果 的的重复性好,精密度高,符合农药残留分析和检测的要求。 2.在水培条件下研究了水生鸢 尾、菖蒲和水葱等 4 种水生植物对水体中多效唑的去除作用及多效唑在植物体内的分布情 况,监测了不同浓度处理系统中多效唑浓度随时间的变化趋势。结果表明:多效唑在水生鸢尾、 菖蒲、水葱和千屈菜的根系和茎叶组织中均有分布,植物吸收的量随着添加浓度的增加而增 大,而且茎叶中的累积量大于根系。水葱和菖蒲的实验组中,多效唑在植物体内的累积能力和 在水体中的降解能力均较强,水生鸢尾居中,千屈菜最弱。 3.通过比较多效唑同一添加浓度, 有无添加抑菌剂的处理间多效唑在植物体内累积和在水体内消解的情况,分析了吸收和降解 过程中微生物所起的作用。结果显示:微生物对多效唑吸收和降解的影响 ,在不同植物处理组 间有较大差异:在水生鸢尾、菖蒲、水葱和千屈菜试验组中微生物对水体中多效唑降解的贡 献率分别为 5.76%、23.76%、24.86% 和 5.20%。在水葱和菖蒲实验组中,微生物对于植物对 多效唑的吸收累积能力影响显著。 4.本研究测定了不同浓度处理下水生鸢尾、菖蒲、水葱 和千屈菜 4 种水生植物的生物量、叶绿素含量等指标的变化,分析了多效唑对 4 种水生植物 生长的影响。结果表明:水葱和菖蒲对于高浓度多效唑具有较好的耐性,而水生鸢尾和千屈菜 对于多效唑较敏感。4 种植物对多效唑的适应性由强到弱依次为水葱菖蒲水生鸢尾 千屈菜。 1.2 食用林产品有机磷农药多残留分析方法及毒死蜱在平菇中的残留消 解规律研究 赵建伟 【学位授予单位】：安徽农业大学 【学位级别】：硕士 【学位授予年份】：2009 【分类号】：S481.8 【摘要】： 食用林产品是我国传统的出口创汇产业,在提高农民收入和提供就业机会方面 发挥着重要的作用。但是,农药残留超标问题一直困扰着食用林产品产业健康、持续发展。 为此建立食用林产品的农药残留检测方法和指导农药在食用林产品生产中的合理使用刻不 容缓。 基于以上实际问题,本文在以下二个方面开展研究工作:1.建立常见有机磷农药在食 用林产品(猕猴桃、平菇、竹笋等 )中多残留检测方法,为实际样品检测提供检测手段 ;2.研究 毒死蜱在平菇栽培过程中的残留消解动态,为毒死蜱在食用菌栽培中的合理使用提供依据。 主要研究结果如下: 1.建立了竹笋、平菇、猕猴桃等农产品中 20 种有机磷农药的多残留检 测方法。以乙腈为提取溶剂,超声波振荡提取,气相色谱火焰光度检测器测定,外标法定量。 结果表明:添加浓度在 0.02 0.1mg/kg 范围内,20 种有机磷农药的添加回收率在 56.87115. 20%,方法的相对标准偏差 RSD 小于 15%,检出限为 1136g/kg。该方法操作简单,灵敏,满 足农药残留分析要求。 2.建立了毒死蜱及其代谢物 3,5,6-三氯-2- 吡啶酚(TCP)在平菇和培养 料中的残留分析方法。毒死蜱以乙腈为提取溶剂,匀浆法提取,CG-FPD 检测,平菇中 TCP 以 乙腈为提取溶剂,匀浆法提取,SPE 固相萃取小柱净化,HPLC-UV 检测。培养料中 TCP 以丙 酮为提取溶剂,振荡提取,SPE 固相萃取小柱净化,HPLC-UV 检测、HPLC-MS 确证。毒死蜱 在平菇及其培养料中添加回收率分别在 87.68%-91.94%和 89.45%-95.14%之间,RSD 小于 7.0 5%,最低检出浓度分别为 0.0025mg/kg 和 0.01mg/kg;TCP 在平菇及其培养料中添加回收在 8 1.56%-93.67%和 68.28%-74.86%之间,RSD 小于 13.82%,最小检出浓度分别为 0.025mg/kg 和 0.05mg/kg。该方法操作简单,灵敏,满足农药残留分析要求。 3.研究了毒死蜱及其代谢物 3, 5,6-三氯-2-吡啶酚 (TCP)在平菇和培养料中的消解规律。田间残留试验研究表明: 毒死蜱在培 养料接菌和未接菌的情况下降解半衰期分别为 29-37d 和 103-105d。接菌培养料经高温灭菌 后,TCP 浓度第 3d 最大,随后浓度不断减小,在 186d 未检测到 TCP。在培养料中添加毒死蜱 浓度在 5-50mg/kg 时,采收期子实体中富集毒死蜱残留量为 0.0069-0.016mg/kg,TCP 没有检 出。建议残存 25mg/kg 毒死蜱的培养料可以用于平菇的生产 ,但当其在培养料中残存达 50m g/kg 时,有可能对平菇生产造成污染。 2. 维普中文期刊数据库：题名或关键词=快速检测 多效唑 水果*年=1989-2011 气相色谱-串联质谱法快速检测水果中的多效唑残留 宋莹1,2 张耀海2 黄霞2 潘家荣1 焦必宁2 1中国农业科学院农产品加工研究所/农业部农产品加工与质量控制重点实验室, 北京 100193 2中国农业科学院柑桔研究所西南大学柑橘研究所 ,重庆 400712 摘要:建立了农药残留快速检测（ QuEChERS）- 气相色谱 -串联质谱法检测桃、樱桃和荔枝 中多效唑残留的分析方法。样品用乙腈快速提取,无水 MgSO4 和 NaCl 除水后,经 N-丙基乙 二胺和石墨化炭黑净化,用气相色谱-串联质谱分析。采用多反应监测正离子模式检测,定性 离子对为 m/z236/125,236/167,采用 m/z236/125 进行定量分析。在 0.005,0.05 和 0.5mg/kg 添 加水平下,样品平均回收率为 86.7%126.7%;相对标准偏差为 2.0%19.6%;在桃、樱桃和 荔枝中的检出限分别为 0.4,0.5 和 0.5g/kg 。结果表明：本方法简便、快速、安全、价格低 廉,重现性良好,可用于水果样品中多效唑残留的快速确证检测。著者文摘 3. 中国期刊全文数据库：【关键词】： 多效唑 残留分析 水果 3.1 多效唑在芒果中的残留 钱传范 明九雪 (中国农业大学应化系 ,100094) 摘要 用 80 %甲醇水溶液提取样品中的多效唑 ,加 2 %硫酸钠水溶液后用二氯甲烷萃 取 ,旋转蒸发至干 ,用甲醇溶解残余物 ,经过弗罗里硅土 - 活性炭柱净化后用高效液相色 谱测定。在整个芒果生长期 ,每棵树施 15g 10 %多效唑可湿性粉剂 ,均匀喷雾一次 ,最后 测定多效唑在芒果中的残留量均低于最大允许残留限量。 3.2 气相色谱质谱法检测蔬菜中多效唑的残留 吕 燕 赵 健 杨 挺 王立君 （农业部农产品质量安全监督检验测试中心，浙江 宁波 315040） 摘 要 建立了白菜和黄瓜中多效唑残留的检测方法 样品经乙腈提取，弗罗里硅土固相萃取 小柱净化，以气相色谱/质谱选择 125， 167， 236 三个碎片离子进行定性定量分析 结 果表明，多效唑在 0.050 1.0 mg/L 范围内呈线性关系（ 为 0 999 8） ， 3 种不同添加浓 度 0.040 mg/kg 0.10 mg/kg 和 0.50 mg/kg 下白菜和黄瓜中多效唑的平均添加回收率在 89.04% 99.77%之间，变异系数在 2.57% 7.51%之间，检测限（ =3）为 0.01mg/kg，方 法适用于蔬菜中多效唑的检测 二、 英文数据库 1. ISI Web of Knowledge： 检索式：paclobutrazol fruit pesticide residue 1.1 标题: Simultaneous multiresidue analysis of 41 pesticide residues in cooked foodstuff using QuEChERS: Comparison with classical method 作者: Park Ji-Yeon; Choi Jeong-Heui; Abd El-Aty A. M.; 等. 来源出版物: FOOD CHEMISTRY 卷: 128 期: 1 页: 241-253 DOI: 10.1016/j.foodchem.2011.02.065 出版年: SEP 1 2011 Abstract: The principal objective of this study was to develop a simple multiresidue method involving a quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS) extraction method for the identification and quantification of 41 pesticide residues in cooked foodstuffs including cooked potatoes, radishes, and rice using GC-mu ECD. The analytes were subsequently confirmed via GC-MS. The results were then compared using the classical method established by the KFDA. The quantitation of individual pesticides was based on matrix-matched calibration curves with a correlation coefficient in excess of 0.993 for the 41 pesticides selected herein. Using QuEChERS, the mean recoveries ranged between 68.6 and 130.0% for the majority of the tested pesticides: however, the classical method exhibited low recoveries for dichlofluanid, tetraconazole, oxadixyl, fenbuconazloe, and paclobutrazol. After QuEChERS, the LODs and LOQs ranged between 0.004 and 0.3 mu g/kg and 0.0125 and 1.0 mu g/kg, respectively. The proposed method was applied successfully to determine the residue levels in cooked foodstuffs, and none of the samples contained detectable amounts of pesticide residues. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved. 标题翻译：农药残留分析在烧烤食品使用 QuEChERS:比较经典的方法 摘要第一句译文：本研究最主要目的是建立一个简单的 multiresidue 方法涉及一个快速、 简单、廉价、有效,坚固耐用 ,安全(QuEChERS)提取方法用于身份识别和量化在煮好的 foodstu 41 农药残留 1.2 标题：Pesticide bioconcentration modelling for fruit trees 作者: Paraiba, LC (Paraiba, Lourival Costa) 来源出版物: CHEMOSPHERE 卷: 66 期: 8 页: 1468-1475 DOI: 10.1016/j.chemosphere.2006.09.017 出版年: JAN 2007 Abstract: The model presented allows simulating the pesticide concentration evolution in fruit trees and estimating the pesticide bioconcentration factor in fruits. Pesticides are non-ionic organic compounds that are degraded in soils cropped with woody species, fruit trees and other perennials. The model allows estimating the pesticide uptake by plants through the water transpiration stream and also the time in which maximum pesticide concentration occur in the fruits. The equation proposed presents the relationships between bioconcentration factor (BCF) and the following variables: plant water transpiration volume (Q), pesticide transpiration stream concentration factor (TSCF), pesticide stem-water partition coefficient (K- wood,K-W), stem dry biomass (M) and pesticide dissipation rate in the soil-plant system (k(EGS). The modeling started and was developed from a previous model “Fruit Tree Model“ (FTM), reported by Trapp and collaborators in 2003, to which was added the hypothesis that the pesticide degradation in the soil follows a first order kinetic equation. The FTM model for pesticides (FTM-p) was applied to a hypothetic mango plant cropping (Mangifera indica) treated with paclobutrazol (growth regulator) added to the soil. The model fitness was evaluated through the sensitivity analysis of the pesticide BCF values in fruits with respect to the model entry data variability. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved . 标题翻译：生物浓缩农药为果树造型 摘要第一句译文：该模型模拟了农药浓度可以进化的果树和估计生物浓缩因素农药的水 果。 2 Engineering Village.： 检索式：paclobutrazol fruit pesticide residue 2.1 . 标题：Uptake of soil applied paclobutrazol in mango (Mangifera indica L.) and its persistence in fruit and soil Sharma, Debi1; Awasthi, Mahesh D.1 Source: Chemosphere, v 60, n 2, p 164-169, July 2005; ISSN: 00456535; DOI: 10.1016/j.chemosphere.2004.12.069; Publisher: Elsevier Ltd Author affiliation: Soil Science and Agricultural Chemistry, Indian Institute of Horticultural Research, Hessaraghatta, Hessaraghatta Lake P.O., Bangalore 560 089, Karnataka, India Abstract: Paclobutrazol is a plant growth regulator that is used to counter alternate bearing habit of mango (Mangifera indica L.). The uptake and persistence of paclobutrazol residues in mango fruits and soil respectively, was studied following its application at tree basin soil 5 and 10 g a.i. per tree for three consecutive years. Residues of paclobutrazol were found in unripe mango fruits at levels below permissible level while the same was generally not detected in fully mature mango fruits ready for harvest. There was no effect of consecutive yearly applications on the amount of paclobutrazol residues in mango fruit. However, the residues of paclobutrazol were found in tree basin soil (0-15 cm) at the end of each season and there was a small increase in the amount of residues corresponding to the number of yearly applications that had been made. GC-MS analysis confirmed that the sample peaks obtained corresponded to paclobutrazol residues present in mango and soil. 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved. (12 refs.) 标题翻译：应用多效唑对土壤的芒果(Mangifera 籼 l .)及其坚持水果和土壤 摘要第一句译文：多效唑是一种植物生长调节剂用来对抗交替轴承的习惯(Mangifera 籼-芒果 三、专利数据库网站检索结果： 检索式：fruit or paclobutrazol or pesticide or residue 题目翻译：Haworthia 植物命名的 L1 第一句翻译：一个新的和不同的 Haworthia 品种命名为“母语”被披露, 表现为 单一的白色的叶,和独特的白人乐队绿色叶子水平上。这是一个 Haworthia 新品 种,典型的产品为一种花园或集装箱厂 检索式：多效唑 申请公开说明书 （10）页 申 请 号： 201010001052.2 申 请 日： 2010.01.21 名 称： 多效唑水分散粒剂/或片剂及其制备方法 公 开 (公告) 号： CN102132699A 公开(公告)日： 2011.07.27 主 分 类 号： A01N25/14(2006.01)I 分案原申请号： 分 类 号： A01N25/14(2006.01)I;A01N25/34(2006.01)I;A01N43/653(2006.01)I;A01P21/00(2006.01)I 颁 证 日： 优 先 权： 申请(专利权)人： 中化化工科学技术研究总院;北京广源益农化学有限责任公司 地 址： 100083 北京市海淀区学院路 20 号北教楼 发 明 (设计)人： 张宗俭;张小军;卢忠利 国 际 申 请： 国 际 公 布： 进入国家日期： 专利 代理 机构： 代 理 人： 摘要 本发明公开了一种多效唑水分散粒剂/或片剂及其制备方法。该多效唑水分散粒 剂/或片剂，由下述质量百分比的原料组成：多效唑 0.190.0、分散剂 1.08.0、润湿剂 1.05.0 、崩解剂 08.0 、粘结剂 08.0、余量为填 料。其制备方法是将组成多效唑水分散粒剂/或片剂的各原料混合，经超微气流粉碎后造粒 /压片，烘干，精选，检测，即得。本发明的多效唑水分散粒剂/ 或片剂对环境、人畜及其 它有益生物安全，不易产生药害，易于控制释放和定向；无粉尘、颗粒崩解速度快且没有 包装污染；贮藏稳定性良好，制备工艺较简单，适宜工业化生产和大面积推广。 四、中英文搜索引擎 4.1 中文百度收索引擎结果： 多效唑提高玉米幼苗抗旱性的生理机制研究 曹翠玲 杨力 胡景江 【摘要】：以浚单 20 号玉米(Zea maysL varXundan20)为试材,利用砂培法研究了不同浓度 生长延缓剂多效唑 pp333 对玉米幼苗抗旱性的影响。试验结果表明,提前喷施适宜浓度的 pp 333,能提高玉米幼苗在干旱条件下的抗旱性。干旱前喷施适宜浓度的 pp333,可以减缓干旱 胁迫对玉米幼苗叶片和根系膜透性