典型有毒有害气体的危险特性

典型有毒有害气体（蒸气）的危害与处置 大家好： 很高兴能有这样一个机会，和大家共同探讨一下气防工作中我们比较注重的一些内容。讲的如有不 到之处，欢迎大家批评指正。 今天我们主要探讨两个方面的内容：气防事故的现场急救；典型有毒有害气体的危害与救护。 前言 一、化工事故的高发性与高危害性 目前，世界各国化工产业都在飞速发展，化工业的发展，极大地促进了经济的发展和繁荣，但同时 火灾、爆炸、中毒等化工事故也在频繁发生，化工史是一部经济发展史，但同时也是一部化工事故史。 2007 年全年我国共发生各类安全生产事故 504952 起，死亡 98340 人。 这一点，我们可以通过一系列典型性的气防事故来说明： 1、雾都劫难 1952 年 12 月 58 日，英国伦敦因几日无风，大雾笼罩，居民和工厂排放物质在无风状态下蓄积不 散，导致许多人中毒，仅仅 4 天时间，死亡人数达 4700 多人。2 个月之内，又有 8000 多人陆续丧生。这 就是骇人听闻的“伦敦烟雾事件” 。 可悲的是，烟雾事件在伦敦出现并不是独此一次，相隔 10 年后又发 生了一次类似的烟雾事件，造成 1200 人的非正常死亡。直到 70 年代后，伦敦市内改用煤气和电力，并 把火电站迁出城外，使城市大气污染程度降低了 80，骇人的烟雾事件才没在伦敦再度发生。 2、1984 年 12 月 3 日，印度博帕尔农药厂发生异氰酸甲酯（无色清亮液体，有强刺激性。属剧毒类。 主要经呼吸道吸入。低浓度引起流泪和咳嗽, 高浓度可引起眼红肿和化学性灼伤。也能破坏鼻粘膜,使嗅 觉丧失,上呼吸道粘膜也可致化学损伤。超过 50mg/m3 的浓度,可引起皮肤水肿,组织坏死。还可导致化 学性肺炎与肺水肿,甚至引起 ARDS 呼吸困难综合症。未死者常伴继发感染致呼吸窨迫，肺功能受损，日 久尚可形成肺纤维化。浓度很高时，也可因支气管痉挛致窒息。此外，尚可引起呼吸道过敏反应,加重呼 吸困难和肺水肿。除不锈钢、镍、玻璃、陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。尤其不能使用铁、 钢、锌、 锡、铜或其合金作为盛装容器。容易与包含有活泼氢原子的化合物: 胺、水、 醇、酸、 碱发 生反应。遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出 MIC 蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。高温 (350540)下裂解可形成氰化氢。 ）泄漏事故，致使 2 万人死亡， 危及人数达 50 万，其中 5 万人失明， 孕妇大都死胎流产，生态环境受到严重破坏，社会发生动荡，善后处理达 5 年之久。 这起事故对当地人来说，不亚于一场战争，MIC 在泄漏 5 分钟后，工人就采取了措施，但仍有 30 万 吨跑料，MIC 在地面流淌扩散，一个小时内就笼罩了 25 平方公里的土地，300 多人在睡梦中丧生，惊醒 过来的人纷纷逃离，大路上到处是开着车、拉着板车、奔跑的人们，有人在逃离中双目失明，十几个人 手拉手跌跌撞撞走着，有人一头倒在地上长眠不醒，路边到处是中毒死者。侥幸活下来的人，也生活质 量极其低下，MIC 导致肺部纤维化，最后窒息死亡。这起事故对博帕尔人民来说，就是一场醒不来的噩 梦。 1999 年，绿色和平组织在一份题为博帕尔的遗产的报告中说，根据对博帕尔地区泥土的取样分 析，它们的污染程度高出正常泥土 2 万至 600 万倍。而当地地下水中的四氯化碳的含量比世界卫生组织 制定的标准高出 1705 倍。长期饮用含有这种致癌物质的地下水会对人体健康产生严重的损害。据悉，毒 气泄漏事故的受害者至今仍有头晕、疲劳、胸闷、眼痛以及呼吸紊乱等症状。 世界著名的新闻照片博帕尔的灾难 （印帕布劳巴塞洛缪摄）获 1985 年世界新闻摄影比赛大奖 事故原因： 1）厂址选址错误。建在居住密集区。 2）安全装置失效或关闭。冷却系统因省电而关闭。火炬因检修切除。喷淋系统设计不足。 3）没有预警系统，周围群众对毒物不了解。 联碳公司赔偿 4.7 亿，人均 370530 美元。 3、1979 年 9 月 7 日 13 时 55 分，浙江某电化厂液氯工段发生急性氯中毒事故，造成 59 人死亡，779 人中毒，经济损失 63 万元。该起事故是当时建国以来最严重的一起化工事故。 2 该工段当时有 67 只液氯钢瓶，爆炸 5 只，击穿 5 只，13 只击伤变形，1 块 1KG 碎片飞了 830 米，1 块 72.5KG 封头飞到 85 米外的居民院中，将一位老人砸死。事故发生后，厂内人员全部爬到逆风方向的 土坡上，无人死亡。死亡者全部为距爆炸区 50 米范围内居民。 59 人中，18 人为当场死亡，41 人为中毒后陆续死亡。入院后几分钟内死亡 7 人，1 小时后有 12 人 死亡，最后 1 人为 13 小时后。事故发生后，化工部副部长亲率事故调查组进行调查，后来专家认为之所 以造成这么多人死亡，一个重要原因是当时职业病防治刚起步，缺乏对症治疗手段。 4、中石油川东北气矿“11.23”井喷事故，因大量含有高浓度硫化氢的天然气喷出并扩散，造成 243 人死亡，2142 人中毒住院治疗，65000 名当地居民被紧急疏散，各种经济损失达 9200 万元的重大事故。 5、2005 年 3 月 29 日，京沪高速公路淮安段发生了一起交通事故，由车祸导致液氯泄露造成 28 人死 亡、350 人入院治疗。 二、齐鲁公司的气防工作形势 从目前形势来看，我们所担负的气防安全任务是非常繁重的。据统计，齐鲁公司现有有毒有害物质 44 种（见表一） ，涉及 H2S、SO 2、CL 2、NH 3、NO 等，另外，我公司周围也有大大小小的化工厂几十家，这 些工厂无论是在安全管理水平、工艺技术还是职工培训等方面，都没有达到应有的水平，一旦泄漏，势 必殃及我们，这就更加重了我们的气防安全管理难度和负担。有毒有害气体中毒是我们在日常工作中可 能要面临的也是我们极力要防范的。 三、气防工作的任务 目前的气防工作，我认为应当侧重于两个方面：一个是“防” ，一个是“救” 。所谓“防” ，有两层含 义：一是在事故未发生前，通过采取措施，防止事故发生，这个措施可能是管理措施，也可能是技术措 施或是教育培训措施等。二是在事故发生后，通过采取措施，防止事故的蔓延扩大，尽量减少事故造成 的损失。例如在气体泄漏后，通过堵漏、稀释等手段，防止扩散或聚集到有害浓度；另外对危险区域的 非事故处置人员进行疏散，这些都是减少事故损失的重要手段，也是我们目前在处置气防事故中常用的 举措：防止扩散、疏散群众。 我们现在就将日常气防事故处置中常见的有毒气体进行详述，结合事故案例讲解其物化性质、毒理 学特性及在事故状态下应采取的处置措施。 表一、齐鲁公司有毒有害气体（物质）目录 序号 毒物名称 英文名称 分布 MAC (mg/m3) 1 氯气 Chlorine 炼厂、水厂、氯碱、热电 1 2 硫化氢 Hydrogen sulfide 炼厂、二化、储运、烯烃 10 3 二氧化碳 Carbon dioxide 炼厂 1800 4 二硫化碳 Carbon disulphide 炼厂 10 5 液化石油气 Liquefied petroleum gas 炼厂、氯碱、 1500 6 二氧化硫 Sulfur dioxide 炼厂、烯烃 10 7 汽油 Gasoline 炼厂、烯烃 300 8 丙烯 Propylene 烯烃、塑料、炼厂、氯碱、腈 纶 9 石油蒸汽 Oil gas 炼厂 300 10 氨 Ammonia 炼厂、胶厂 30 11 恶臭 炼厂 12 臭氧 Ozone 炼厂 0.3 13 氯化氢 Hydrogen chloride 炼厂、氯碱 15 14 苯乙烯 Styrene monomer 橡胶、塑料、烯烃、储运 40 15 丁二烯 1，3-butadiene 胶厂、塑料、烯烃 100 16 溶剂油 Grudeoil 胶厂 17 三氟化硼乙醚络合物 Boron trifluoride 胶厂 10 18 三异丁基铝 Aluminium triisobutyl 胶厂 3 19 丁烯 Butylene 胶厂、塑料、烯烃 100 20 丁烷 Butane 胶厂 100 21 乙腈 Acetonitrile 胶厂、腈纶 3 22 甲苯 Methylbenzene 胶厂、烯烃 100 23 二甲基甲酰胺 DMF 胶厂 10 24 糠醛 Furfural 胶厂 10 25 氮气 Nitrogen 胶厂 26 甲醇 MethyI aIcohoI 胶厂、储运 50ppm 27 甲基叔丁基醚 Methyltertbutyl ether 胶厂 28 一氧化碳 Carbon monoxide 二化 29 丁醛 Butyraldehyde 二化 10 30 丁醇（正、异） ButyI aIcohoI 二化、储运 200 31 辛醇 OctanoI 二化、储运 32 氯乙烯 Vinyl chloride 氯碱 30 33 二氯乙烷 1,2-dichloroethane 氯碱 25 34 一氧化氮 Nitrogen monoxide 氯碱 35 二氧化氯 Chlorine 氯碱、水厂 1 36 乙烯 Ethylene 烯烃、塑料、氯碱 37 苯 Benzene 烯烃、储运、水厂、塑料 40 38 乙苯 Ethybenzene 塑料 39 二甲苯（对、邻） Xylene 烯烃、储运 100 40 环氧氯丙烷 Epichlorohydrin 氯碱、储运 1 41 盐酸 Hydrochloric acid 储运 15 42 石脑油 Naphtha 储运、炼厂、烯烃 43 丙烯腈 Acrylonitrile 腈纶 2 44 氢氰酸 Hydrogen cyanide 腈纶 0.2 注：PC-TWA时间加权平均容许浓度（8h） PC-STEL短时间内接触容许浓度（15min） MAC(mg/m3)最高容许浓度 第一章 气防事故的现场急救 中毒事故的发生具有突然性，而事故现场一般来说无医务人员，这样抢救的任务首先就是中毒者本 人或与中毒者距离较近的人，其次就是专职的气防急救人员。现场急救主要是依靠现场职工，而这对中 毒人员来说极其重要。所以说掌握和懂得一些急救知识，赢得抢救的时机，对于患者来说也是十分重要 的。 第一节 现场急救的重要性 人体内最重要的是大脑，虽然只占人体体重的 2%，但其需氧量可达 22%，如果出现缺氧，首当其冲 的便是大脑受到损害。心脏停止跳动、血液不流动、氧没法输送，肯定缺氧。 缺氧时间 后果 3S 明显头晕 1020S 抽搐、昏厥 60S 瞳孔散大 4 46min 大脑受到不可逆损害 可以看出，在中毒的 46min 内，及时地抢救可以防止大脑因缺血和缺氧发生不可逆的损害。当伤 员出现心跳骤停时，如果在 4 分钟内进行人工呼吸和心脏按摩术，存活率可达 40%50%，超过 6 分钟抢 救存活率仅 4%，眼睛受到化学性烧伤，及时用清水清洗可以挽回视力；对于身体因伤出血，采用正确的 止血方法止血，即可避免因失血过多引起生命危险。徜若耽误了这最初的 46min，绝大多数情况是送到 医院抢救无效死亡。即便是尽全力抢救过来了，心照跳，可脑不管用了，哪就是植物人。 所以，在世界范围内，即便是最完善的医疗机构，也不能代替“简陋”的现场急救措施所能产生的 作用。 第二节 急性中毒的处置原则 一、尽快使中毒者脱离毒物的危害。 在化工生产过程中，一旦发生大量有毒气体泄漏，往往会发生着火爆炸、多人中毒和多人受伤等重 大事故，在这种情况下，抢救人员要保持头脑清醒，不要慌张，迅速组织气防救护人员在做好自身防护 的同时根据现场情况对遇难者进行抢救，尽快将中毒者抢救出来，使其脱离毒物的危害，转送专业救治 小组（医院）进行抢救。 二、切断毒源 组织专（兼）职、义务气防员佩戴好空气呼吸器，关闭泄漏管线的控制阀门，切断毒源，以利事故 处理，不使事态扩大。 三、划定危险区，疏散人员 当大量毒气泄漏时，特别是没有刺激性的气体，人们闻不到，危险性更大，我们要根据风向、风级 做好划定危险区的工作，指派警戒人员，以免他人误入毒区，对危险区内的无关人员尽快地撤离，减少 不必要的伤亡。 第三节 对急性中毒人员的救治原则 急性中毒的病情发展急骤、变化快、抢救治疗必须争分夺秒，措施正确。救治原则主要是阻止毒物 继续作用于人体及维持生命，大致可分为四个阶段。 第一阶段：中止毒物对机体的侵入，消除毒物。包括及时脱离中毒环境，脱去染毒衣服，清除存在 胃肠道内、皮肤表面、眼睛等处的毒物。 第二阶段：复苏和稳定生命体征。当毒物侵入机体、产生危及生命的全身性反应时，要迅速缓解威 胁生命的中毒反应，维持呼吸和循环功能，保持呼吸道通畅，提供足量氧气，呼吸心搏停止时及时施行 心肺复苏术。 第三阶段：及时正确使用特效解毒药物。 第四阶段：对症和支持疗法（医院内科治疗） 。 第四节 急性职业中毒急救的分类 急性职业中毒现场的抢救可分为自救和互救两类。 一、自救 自救的前提是尚未丧失意识时，如果已经中毒倒下了就无从谈起。要想自救，首先得了解自己所处 的位置、有何危险因素、当时的风向等情况。 1、急性中毒 当出现某些头晕、头痛、恶心、呕吐或无力等症状时必须想到可能中毒了，然后立即采取措施： （1）赶紧佩戴防毒面具或空气呼吸器（如果现场有此设备） ； （2）憋住气，赶紧离开现场，向上风方向跑； （3）大声呼救，边跑边喊等。 2、眼睛中毒 （1）护住眼睛，防止溅入； 5 （2）如被沾污，立即用清水冲洗。 3、皮肤中毒 （1）立即冲洗，毛发也不例外； （2）沾污衣、鞋、袜，应立即脱去，然后用水冲洗皮肤。千万别不好意思，否则后果很严重。 二、互救 许多时候人被中毒而无法自救，因为中毒严重，有时眼睛都睁不开了，只能依靠别人救护。 （1）保护自己，穿戴合适的防护用品； 有许多案例，就是因为在施救时没有做好个人防护，导致事故后果不断扩大，最后酿成惨剧。 A 2007-7-13，武汉某村一家三口在自家腌菜窖中捞腌菜时，先后被硫化氢熏倒夺命，一名运腌菜的 司机援手时也深度中毒。这家男主人在捞菜时中毒倒下栽进窖内，其妻忙弯腰拉他，也被熏倒，一旁的 母亲急忙冲过来拉儿媳，也跌进窖内。等着拉腌菜的司机忙过来施救，也中毒倒下。后来村民用一把锄 头把人勾了上来，三人死亡，司机重伤。 B 2008 年 2 月 23 日，河南省濮阳市中原大化集团新建年产 30 万吨甲醇项目，在生产准备过程中进 行设备清扫时发生一起氮气窒息事故，开始 1 人窒息晕倒，因盲目施救使事故进一步扩大，最终造成 3 人死亡、1 人受伤。2008 年 2 月 23 日上午 8 时左右，山东华显安装建设有限公司安排对气化装置的煤灰 过滤器（S1504 ）内部进行除锈作业。在没有对作业设备进行有效隔离、没有对作业容器内氧含量进行分 析、没有办理进入受限空间作业许可证的情况下，作业人员进入煤灰过滤器进行作业，约 l0 点 30 分左右， 1 名作业人员窒息晕倒坠落作业容器底部，在施救过程中另外 3 名作业人员相继窒息晕倒在作业容器内。 随后赶来的救援人员在向该煤灰过滤器中注入空气后，将 4 名受伤人员救出，其中 3 人经抢救无效死亡， 1 人经抢救脱离生命危险。 C 1981 年 8 月 1 日，辽宁海城市化工厂氯化钡车间违章进罐清扫，造成 5 人死亡，1 人轻伤。该车 间在停产期间清理硫氢化钙储罐，1 人由人孔进罐清理，2 人监护，清理 1 小时后，发现清理者倒在罐内， 2 名监护者进入将人救出，但其 1 名工人又昏在罐内，车间副主任赶到后进入救人，人没救出，自己也昏 在罐内，之后，车间书记赶到不听劝阻进入救人，将先前工人救出，书记又倒在罐内。这时厂领导赶到， 决定不再进人，但副厂长又擅自进入，将车间书记救出，自己又中毒昏倒。 事故原因一是未办理进容器作业许可证，二是未佩戴防护用品。 （2）要沉着冷静，不要强提硬拖，搬运不当，脊背损伤，可能损害更大； （3）将中毒者移出毒区，仔细检查，分清轻重，科学合理处置； （4）要尽快、正确，不管什么条件，抢时间，尽快送医院。 第五节 急性中毒现场的急救方法 现场急救的主要任务是迅速而巧妙地将受害者救出毒区，防止有害物质继续发生不良作用，同时对 脱离险境的伤者进行紧急救护，保护其生命安全，减轻其痛苦。急救的目的就是用人工的方法立即重新 建立患者的呼吸和血液循环，恢复全身各器官的氧供应，尽快的使心跳和呼吸恢复，最终使患者神志清 醒，恢复劳动能力。 由于中毒的情况不同，因而急救方法也有所区别，但必须坚持“立即、就地、先救命后治伤、先救 重后救轻”的急救原则，将中毒人员移离中毒环境至上风向或空气新鲜的场所，保持呼吸畅通，对各种 情形的伤者在脱离危险区域后，采用相应的措施： 1、解除中毒者的呼吸障碍（如领带、领扣、腰带、胸罩等） ，让其呼吸畅通。 2、对皮肤接触性中毒和被化学性烧伤的伤者，立即脱去被污染的衣物（但需注意保暖） ，用清水反 复冲洗，冲洗时间不少于 20 分钟。 3、对眼睛中毒的伤者，立即翻开上下眼皮用洁净的清水冲洗，冲洗时间不少于 15 分钟。 4、对呼吸道有异物阻塞的伤者，运用腹部冲击法使异物排出。 5、对轻度吸入性中毒者，使其脱离有毒场所至空气新鲜处，注意休息与保暖。 6、对中度中毒已昏迷、面部有青紫的缺氧现象的伤者，采取人工呼吸或苏生器强制供氧的方法进行 供氧。 7、对呼吸中止与心脏停跳等危重中毒者，立即将其摆躺成仰卧位，头、颈、躯干平直无扭曲，双手 6 放于躯干两侧，躺在平整而坚实的地面、床板或担架上，进行人工呼吸、现场心肺复苏术或利用苏生器 强制供氧法进行抢救。 8、对受到外伤的伤者要给予初步止血、包扎、固定。 9、对同时出现烧伤的伤者，利用冷水冲洗、冷敷或浸泡，降低皮肤温度，用干净纱布或被单覆盖和 包裹创面。 第二章 典型有毒有害气体（蒸气）的危害与救护 第一节 硫化氢 一、概述 据世界卫生组织资料，接触硫化氢的职业有 70 多种。主要的有：石油钻探、开采、炼制；染料工业 生产硫黑、硫蓝、硫棕；化纤工业中粘胶纤维纺丝；化学工业中硫酸、二硫化碳、硫化铵、硫化钠、对 硫磷、磺胺类的生产；有色冶金中用于沉淀分离提纯；金属矿坑和巷道空气中因含硫矿石释出生成的硫 化氢；煤制气，橡胶硫化，造纸、制糖、鞣革、亚麻浸渍、食品加工等产生的硫化氢；市政工人从事污 水处理、疏通下水管道、窖井，清除污泥、粪坑等作业，都曾有硫化氢中毒事故的报道。中国危规号： （危规编号是危险货物品名表GB12268-1990 中规定的危险货物编号，简称危规号。 ） 硫化氢为无色、有“臭皮蛋” 气味的有毒气体，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高温 能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应，发生爆炸。硫化氢比空气重，能在较 低处扩散至相当远的地方，遇明火迅速引着回燃。另外，它可溶入水，易溶入甲醇、乙醇类、石油溶剂 以及原油中。 硫化氢主要存在于我公司以下部位： 炼油厂：硫磺装置、一净化、二净化污水场、污油罐区； 烯烃厂：裂解装置、动力车间中和池； 二化肥：甲醇装置 储运厂：装卸车间装卸站台、泵房等 疏散距离：少量泄漏：紧急隔离 30 米，下风向疏散距离白天 0.2 公里，夜间 0.3 公里 大量泄漏： 215 1.4 4.3 少量：小包装（小于 200L）泄漏或大包装少量泄漏 大量：大包装（大于 200L）泄漏或几个小包装同时泄漏。 以上数据国内并无标准，来自美、加、墨联合编制的 ERG2000（2000 年版北美洲紧急应变指南） 。这 些数据运用最新的释放速率和扩散模型；美运输部有害物质事故报告系统数据库的统计数据；美、加、 墨三国 120 多个地方 5 年的每小时气象学观察资料；各种化学物质毒理学接触数据等四个方面综合分析 而成，具有很强的科学性。 紧急隔离带是以紧急隔离距离为半径的圈，非事故处理人员不得入内，下风向疏散距离指必须采取 保护措施的范围，即该范围内的居民处于有害接触的危险之中，可采取撤离、密闭住所窗户等有效措施， 并保持通讯畅通以听从指挥。由于夜间气象条件对毒气云的混合作用要比白天来提小，毒气云不易散开， 因而下风向疏散距离要比白天的远。夜间和白天以太阳升起和降落为准。 其物化参数如表二所示： 表二、硫化氢物化性质 物化参数 数值 物化参数 数值 分子量 34.08 临界压力（Mpa） 9.01 熔点（） 82.9 爆炸下限（V%） 4.3 沸点（） 61.8 爆炸上限（V%） 45.5 相对密度（空气=1） 1.19 引燃温度（） 260 饱和蒸气压（kPa） （25.5） 2026.5 最小点火能（mJ） 0.077 临界温度（） 100.4 最大爆炸压力（Mpa） 0.490 7 二、毒理学 硫化氢是一种神经毒剂。其毒作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统。低浓度对眼及呼吸道黏 膜有明显刺激作用，高浓度对呼吸中枢和脊髓运动中枢先兴奋后抑制，也可通过颈动脉窦的反射作用直 接麻痹呼吸，造成闪电式死亡。进入组织细胞的硫化氢，通过抑制细胞色素氧化酶，造成组织细胞内窒 息缺氧，损伤组织器官，对缺氧耐受力最差的中枢神经系统最先受到毒害。 其侵入人体的主要途径是吸入，经人体的黏膜吸收比皮肤吸收造成的中毒更快。硫化氢作用于血红 蛋白，产生硫化血红蛋白而引起化学窒息，是主要的发病机理。空气中最大允许浓度为 10 mg/m3。其中 毒效应如表三所示： 表三 硫化氢的中毒效应 硫化氢浓 度 （mg/m 3） 接触时间 (min) 效 应 0.035 嗅觉阈 0.4 明显嗅出 47 中等强度难闻臭味 3040 虽臭味强烈，仍能忍耐，这是可能引起局部刺激及全身性症状的阈浓度。 70150 60120 出现呼吸道及眼刺激症状：流泪、眼痛、畏光、视物模糊和流涕、咳嗽、咽喉灼热，吸 25 分钟后嗅觉疲劳,不再闻到臭气，变得麻木 300 60 68 分钟出现眼急性刺激症状，稍长时间接触引起肺水肿 760 1560 发生肺水肿、支气管炎、肺炎，出现头晕、头痛、恶心、呕吐、晕倒、乏力、意识模糊等症状 1000 数秒 很快出现急性中毒，突然昏迷，导致呼吸、心跳骤停，发生闪电型死亡 1400 立即 昏迷并呼吸麻痹而死亡，除非立即人工呼吸急救。于此浓度时嗅觉立即疲劳，其毒性与氰氢酸相似。 注：1 mg/m 3=0.7ppm 三、中毒临床 硫化氢中毒所所致临床症状不同，决定于吸入硫化氢的浓度和时间。 1.刺激反应。有眼刺痛、畏光、流泪、流涕、咽喉部烧灼感等症状，脱离接触很快恢复。 2.轻度中毒。主要表现为眼和呼吸道的刺激症状，如眼刺痛、畏光、流泪、眼睑浮肿、眼结膜充血、 水肿，角膜上皮混浊等急性角膜结膜炎表现；有咳嗽、胸闷、肺部可闻及干、湿性罗音，X 线胸片可显示 肺纹理增强等急性支气管周围炎表现；可伴有头痛、头晕、恶心、呕吐等症状。脱离接触，数日内症状 即消失。 3.中度中毒。接触浓度常在 300 mgm3 以上，除眼及上呼吸道刺激症状加重外，尚有一般神经中毒 症状和共济失调。有明显的头痛、头晕并出现轻度意识障碍；有咳嗽、胸闷、肺部闻及干、湿罗音，X 线 胸片显示两肺纹理模糊，有广泛的网状阴影或散在细粒状的阴影，肺野透亮度降低或出现片状密度增高 阴影，显示间质性肺水肿或支气管肺炎。面对光源时，眼周围有彩色环，这是角膜水肿的征兆。 4.重度中毒。接触浓度常大于 700 mgm 3，发病急，进展快，突出表现为神经系统损害，表现为昏 迷、肺泡性肺水肿、心肌炎、呼吸循环衰竭或猝死。严重中毒脱险后可残留后遗症，包括神经衰弱症、 前庭功能障碍、椎体外系统损害、中毒性肾损害、精神障碍、瘫痪及心血管病变等，甚至有个别引起心 肌梗死的报道。 在现场立即陷入昏迷的病人应与一氧化碳、氰化物、芳香烴类急性中毒及脑血管意外、心肌梗塞相 鉴别。了解病史及接触史，就不易误诊。绝大多数患者的肺水肿和心肌损害出现在 24h 内，但少数患者 可在昏迷好转后发生，甚至一周后方出现“迟发性”肺水肿及心肌损害。所以对急性中毒者要密切观察， 及早发现，及时治疗。 四、急救 8 1、急救人员必须穿全封闭式防化服、佩戴空气呼吸器进入危险区，沿逆风方向将中毒者迅速移至通 风处，解开衣扣，保持其呼吸道的通畅，呼吸新鲜空气。有条件的给予吸氧治疗，并注意保暖。 2、对昏迷不醒者，应及时清除口腔内异物，保持呼吸道通畅。并立即转送有高压舱或光子、量子治 疗的医院，以加速昏迷的复苏和防治脑水种。 3、眼部有刺激症状者，提起眼睑，用流动清水或生理盐水彻底冲洗。皮肤接触时，立即脱去被污染 的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。 4、对心跳、呼吸微弱或已停止者，应立即实施心肺复苏术，同时迅速送医院治疗。在施行人工呼吸 时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的硫化氢，以免发生二次中毒。 五、中毒预防 1.进入可疑作业场所前，应用硫化氢检测仪监测硫化氢浓度，或用浸有 2%醋酸铅的湿试纸暴露于作 业场所 30 秒钟，如试纸变为棕色至黑色，则严禁入场作业。 2.进入高浓度硫化氢场所，应有人在危险区外监护，作业工人应佩戴隔绝式防护面具，身上绑好救 护带。 3.发现有人晕倒在现场，切忌无防护入场救护，应佩戴防毒面具。 4.可能发生硫化氢泄漏的生产场所，安装自动报警仪。 5.接触硫化氢工人加强中毒预防及急救培训。 6.生产过程密闭化，加强通风排毒。 7.眼、心脏、肺和中枢神经系统疾病为职业禁忌证。 六、案例分析 1、2003 年 4 月 7 日下午，乌鲁木齐市排水管理处的 4 名工人，在没有带防毒面具的情况下进行窨井 井下疏通作业，导致硫化氢中毒。造成三人死亡。 2、2004 年 6 月，盘锦因私倒费料，造成硫化氢泄漏，中毒人数达 120 人。中毒事件发生在 21 日 20 时 30 分，是因一运输车私自将车上的 10 吨工业废氨液，排放进了化工厂的污油坑中。暴露在空气中的 废氨液，在污油坑中产生出了的大量硫化氢气体，致使附近村民硫化氢中毒。 3、2006 年 6 月，上海三名环卫工人在清理污水泵站井道时，发生中毒，三人死亡。 4、2008 年 1 月 10 日，重庆特斯拉化学原料有限公司租用的攀渝集团钛业股份公司八号仓库发生混 合性气体中毒事故，事故原因为高浓度二氧化碳伴有少量一氧化碳和硫化氢所致，造成 5 人死亡，13 人 受伤。 事故发生后，中共重庆市委、市政府高度重视，分管副市长周慕冰批示：全力抢救中毒人员；加 强现场安全控制，不得发生新事故；全力做好稳定和死者家属安抚工作；立即成立调查组，查明事故原 因。 巴南区政府区长段成刚等当地相关领导立即赶到现场，成立现场指挥部全力抢救伤员，并成立六个 工作组，分别负责抢救、现场处置及事故调查、善后处置、安全保障、宣传接待、后勤服务等工作。 5、中石油川东北气矿“12.23“井喷事故应急救援案例 2003 年 12 月 23 日晚，位于重庆市开县境内的罗家 16天然气井在起钻过程中发生井喷失控，大量 含有高浓度硫化氢的天然气喷出并扩散，造成 243 人死亡，2142 人中毒住院治疗，65000 名当地居民被 紧急疏散，各种经济损失达 6432.3 万元的重大事故。 罗家 16天然气井于 2003 年 5 月 23 日开始钻探，天然气各组分为：甲烷占 82.14%，硫化氢占 9.02%， 二氧化碳占 6.7%，属高含硫化氢气井。 井喷过程与抢险救援过程为： 序号 时间 事件 过程 1 2003-12-23 3:2721:55 起钻 起钻过程中曾出现故障，但 4 小时后检修排除。 2 21:55 发生溢流 泥浆喷出，停止起钻，发出井喷警报 3 21:57 发生井喷 措施无效，井喷发生 4 22:04 井喷失控 完全失控 22:20 报告上级 钻井队向川东北气矿汇报，转报川东钻探公司 22:30 布署抢险 向政府部门汇报，当班人员撤离，疏散周围群众 9 23:26 组织疏散 组织井场附近群众沿公路转移 23:50 政府领导、消防、医务、公安、抢险人员赶赴现场 2004-12-24 3：00 搜救 开县政府组织突击队疏散群众，搜救遇难人员 9：30 抢险人员到达，成立现场抢险指挥点 11:20 接点火指示 14:00 井口停喷 井口停喷，放喷管线仍喷出气体 15:20 初次点火 距井口 50 米处用魔术弹点火，因喷势大失败 15:55 点火成功 距井口 70 米处用礼花点火成功 2003-12-25 1:00 搜救 460 人组成 20 个搜救小组，大范围搜救，发现大批死亡人员 5 2003-12-26 1:00 清理现场 在井口 5 公里处设立警戒线，逐户搜救，制订应急方案，调集 装备 6 2003-12-27 9:36 开始压井 11:00 压井成功 整个抢险救援过程历时 84 小时 57 分钟。 事故原因分析： 1、点火延迟； 目前国际上对于井喷失控的含硫化氢油气井，都将点火做为应急抢险的重要手段，硫化氢是剧毒气 体，通过点火，转变为二氧化硫，二氧化硫虽然也有毒性，但通过实验发现，由于燃烧时产生大量热量， 可使气体在热浮力作用下，向远离地面方向移动，从而减少在地面的聚集而给人类带来的危害。 后来有人对 12.23 事故硫化氢扩散过程进行了模拟，结果为： 15 分钟点火，硫化氢最大影响距离为 293 米，影响 302 人，死亡 9 人； 1H 点火，硫化氢最大影响距离为 949 米，影响 983 人，死亡 171 人； 18H 点火，硫化氢最大影响距离为 1430 米，影响 4250 人，死亡 243 人。 从以上数据看出，15 分钟内点火，可以极大地避免事故造成的严重后果。 而实际情况是井喷 13 小时后，接到点火指示，但由于没有相关的点火操作规范、点火手段、点火装 置、点火人员等，直到 18 个小时后才点火成功。 2、疏散缓慢： 1）应急能力不足； 事故发生后，疏散缓慢，这反映出企业和政府之间缺乏协同作战的应急预案，以至在事故发生后， 在疏散方式、疏散范围、疏散方向、疏散工具等方面都出现了严重的不足，影响了疏散速度。 另一方面，专业救援人员行动滞后，井喷发生后 5 小时，开县组织了第一只搜救队伍，11 个半小时 后，由川东钻探公司派出的第一批抢险人员才到达现场，当然这与当地的交通有关，但也暴露了专业抢 险队伍的应急能力不足。 2）宣传教育不足； 做为高危企业，有义务向周边居民普及安全防范常识，使他们在事故发生后有能力采取自我保护措 施，主动迅速撤离。但是钻井队并没有履行这一义务，导致当地群众对硫化氢的毒性不了解，其突出表 现在以下两点： 一是在离井口不足 50 米处有人居住，300 米处有大量居民，当然这同时也反映出井场选址错误，搬 迁工作不到位；二是部分居民在疏散后，又返回家中，其中晓阳村就有近 40 人返还，这些人无一生还。 3、装备缺乏； 一是疏散报警装备缺乏，事故发生后，只能靠挨家挨户喊组织撤离，事后有人说，如果当时有个高 音喇叭，也不会造成这么多人死亡。 二是侦检设备缺乏。罗家 16H 钻井队没有硫化氢检测仪，钻井队的上级单位钻井二公司也没有，只 有二公司的上级单位川东钻探公司才有，而等硫化氢检测仪到达现场，已经是井喷 11 小时 26 分钟后了。 三是点为装置缺乏。井喷 13 小时 16 分钟后，发出点火指令，但由于规范缺乏、工具缺乏、人员缺 10 乏、技术缺乏，第一次魔术弹点火失败，第二次用用礼花点火成功，离井喷已经过去了 18 个小时。 四是救援装置缺乏。由于缺乏进入有毒作业现场必备的空气呼吸器，以至于在事故发生后，虽然有 救援人员到来，却不能实施大规模的搜救，直到井喷 25 小时 18 分钟后，个人防护装备充足后，才组织 了 102 个搜救小组，开展了大范围的彻底搜救。 第二节 氯气 一、概述 氯气（CL 2）在室温下为黄绿色气体，有刺激性，加压液化或冷冻液化（液-34.6，固-101）后， 为黄绿色油状液体。其本身不燃，但能助燃。气态比空气重约 2.5 倍，在空气中不易扩散。在常温常压 下为气态，由液相变为气相体积扩大约 400 倍。 氯气易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂，溶于水（1 体积水能溶解 2 体积氯气）和易溶于碱液， 溶于水后生成次氯酸（HCIO）和盐酸，氯气能和碱液（如氢氧化钠和氢氧化钾溶液）发生反应，生成氧 化物和次氯酸盐。氯气在高温下与一氧化碳作用，生成毒性更大的光气。氯与绝大多数有机物均能发生 激烈反应，与可燃气体形成爆炸性混合物，液氯与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆炸性反应。 如果在钢瓶等装氯容器中混入有机化合物，一定条件下，引起激烈反应而导致爆炸。 氯气主要分布在以下部位： 氯碱厂电化车间、烧碱装置、氯乙烯装置； 供排水厂供一车间、水质净化车间污水处理装置以及各厂的循环水装置等。 氯作为强氧化剂，可以和大多数金属反应，可以和许多非金属反应，如 2Fe+3Cl2=2FeCl3 Cu+Cl2=CuCl2 H2+Cl2=2HCl（氢气在氯气燃烧，发出苍白色的火焰，同时产生大量的热；同时存在受光照爆炸） 2P+3Cl2=2PCl3(无色液体) 2P+5Cl2=2PCl5(白色固体) Cl2+H2O=HCl+HClO （次氯酸的氧化性很强，能杀死水中的细菌，也能使染料等有机色素褪色，在光照下易分解放出氧 气。 ） 2HClO=O2 + 2HCl （光照分解） 氯气是一种基本有机化工原料，用途极为广泛，一般用于纺织，造纸、医药、农药、冶金、自来水 杀菌剂和漂白剂等。 氯中国危规号：23002（危规编号是危险货物品名表GB12268-1990 中规定的危险货物编号，简称 危规号。 ） 疏散距离：少量泄漏：紧急隔离 30 米，白天 0.3 公里，夜间 1.1 公里 大量泄漏：紧急隔离 275 米，白天 2.7 公里，夜间 6.8 公里 氯的物化性质 物化参数 数值 分子量 70.91 熔点（） 100.9 8沸点（） 34.6 密度（空气=1） 2.485 二、毒理学 氯气吸入后,主要作用于气管、支气管、细支气管和肺泡,导致相应的病变，部分氯气又可由呼吸道 呼出。人体对氯的嗅阈为 0.06mg/m3; 90mg/m3，可致剧咳； 120180mg/m 3, 3060min 可引起中毒性肺 炎和肺水肿； 300mg/m3时, 可造成致命损害；3000mg/m 3时, 危及生命; 高达 30000mg/m3时，一般滤过 性防毒面具也无保护作用。中毒机理: 氯气吸入后与粘膜和呼吸道的水作用形成氯化氢和新生态氧。氯 化氢可使上呼吸道粘膜炎性水肿、充血和坏死; 新生态氧对组织具有强烈的氧化作用，并可形成具细胞 11 原浆毒作用的臭氧。 氯浓度过高或接触时间较久， 常可致深部呼吸道病变，使细支气管及肺泡受损， 发生细支气管炎、肺炎及中毒性肺水肿。由于刺激作用使局部平滑肌痉挛而加剧通气障碍, 加重缺氧状 态; 高浓度氯吸入后, 还可刺激迷走神经引起反射性的心跳停止。 氯气对人的急性毒性与空气中氯浓度有关，其剂量和效应的关系见下表 1mg/m3=0.32ppm 三、中毒临床 氯气中毒表现形式很多，轻度中毒有流泪、咽部疼痛、鼻烧灼感等刺激症状，继之有呛咳、胸闷、 气短、咯痰、恶心等不适。检查见眼、鼻及咽有轻度充血。X 线胸片示肺纹理增多、增粗、边缘不清，多 以下肺野为著，经治疗数天后症状消失。 中度中毒除上述症状加重外，患者尚有头痛、胸痛、阵发性干咳伴胸骨后疼痛及（或）声音嘶哑。 经治疗症状逐步好转，10 日左右痊愈。 严重中毒则会导致剧烈咳嗽，咳大量粉红色泡沫痰，胸部有紧束压迫感，躁动不安，呼吸困难， 明显发绀，甚至出现昏迷、休克，或出现气胸、纵隔气肿、心肌损害等并发症。据有关资料，氯气被人 吸入后，可迅速附着于呼吸道黏膜，之后可以导致人体支气管痉挛、支气管炎、支气管周围水肿、充血 和坏死。呼吸道黏膜受刺激，可造成局部平滑肌痉挛，再加上黏膜充血、水肿及灼伤，可引起严重的通 气障碍。人吸入浓度为每立方米 2.5 毫克的氯气时，就会死亡。 氯气还会产生并发症，主要有肺部继发感染、心肌损害及气胸、纵隔气肿等。对眼睛也有较大损 害，氯可引起急性结膜炎，高浓度氯气或液氯可引起眼灼伤。对皮肤损害的损害也不可忽视，液氯或高 浓度氯气可引起皮肤暴露部位急性皮炎或灼伤。 四、急救 1、急救人员必须穿全封闭式防化服、佩戴空气呼吸器进入危险区，沿逆风方向将中毒者迅速移至通 风处，解开衣扣，保持其呼吸道的通畅，呼吸新鲜空气。有条件的给予吸氧治疗，并注意保暖。 2、对昏迷不醒者，应及时清除口腔内异物，保持呼吸道通畅。并立即转送有高压舱或光子、量子治 疗的医院，以加速昏迷的复苏和防治脑水种。 3、眼部有刺激症状者，提起眼睑，用流动清水或生理盐水彻底冲洗。皮肤接触时，皮肤接触时，按 酸灼伤进行处理，立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。 4、对心跳、呼吸微弱或已停止者，应立即实施心肺复苏术，同时迅速送医院治疗。在施行人工呼吸 时施行者应防止吸入患者的呼出气，以免发生二次中毒。 五、中毒预防 氯气的危害也应该是可以预防的。国内外因氯气引起的中毒事件主要都是由于以下原因：违章操作； 设备维修更新不及时；氯气的生产、储存、运输、使用环节没有遵守安全操作规程；人为破坏。以上任 何环节的任何疏漏都可能引起重大事故。反之，若能严格按规定办事，正规操作，定期检修，按时更新 设备零件，不隐瞒事故隐患，氯气中毒事件是完全可以避免的。 1.进入可疑作业场所前，检测氯气浓度。 2.进入高浓度氯气场所，作业工人应佩戴隔绝式防护面具，着防化服。 3.发现有人晕倒在现场，切忌无防护入场救护。 4.可能发生氯气泄漏的生产场所，安装自动报警仪。 氯气浓度 效应 0.23.5ppm 闻到气味（可产生一定的耐受性） 13ppm 轻微的刺激粘膜，可忍受 1 小时 515ppm 中度上呼吸道刺激 30ppm 立即产生胸痛、呼吸困难、咳嗽、恶心呕吐 4060ppm 中毒性肺炎和肺水肿 430ppm 30 分钟以上死亡 1000ppm 数分钟内死亡 12 5.接触氯气工人加强中毒预防及急救培训。 6.生产过程密闭化，加强通风排毒。 六、案例分析 1、重庆市天元化工总厂“4.16”氯气泄漏爆炸事故应急救援案例 2004 年 4 月 16 日凌晨，位于重庆市江北区的重庆天原化工总厂氯氢分厂 2 号氯冷凝器发生异常现象， 工厂在处置过程中造成排污罐发生爆炸，此次事故共造成 9 人死亡，3 人受伤，罐区 100m 范围内部分建 筑物被损坏，15 万附近居民被疏散。 （九名死亡失踪人员多为正在现场的天原化工总厂领导干部。胡言禄(重庆天晶化工有限公司- 天原 化工总厂子公司总经理)、冉正碧 (天原化工总厂党委副书记、纪委书记 )、叶忠惠(天原化工总厂副厂长) 、 任开强( 天原化工总厂氯氢分厂长 )、张先银(天原化工总厂安全环保处处长)、康泽润( 天原化工总厂氯氢分 厂工段长) 、李万明(天原化工总厂氯氢分厂工段长)、古维子( 天原化工总厂工人) 、陈邵明(天原化工总厂 安全环保处干部)。 ） 该厂占地 42 万平方米，职工 1800 人，距厂 500 米范围内有居民 5 万人，1000 米范围内有居民 10 万 人。年产烧碱 6 万吨，液氯 1.8 万吨，盐酸 3.2 万吨，四氯化碳 0.5 万吨。液氯正常储量 80 吨，最大储 量 96 吨，超出 10 吨、25 吨的临界值，属重大危险源。 液氯生产流程为： 工业盐水（电解）氯气、氢气（冷凝液化）液氯储罐（气化加压）罐装出厂。 事故过程为：15 日 17 时 45 分，开启 2 号氯气冷凝器进行生产，19 时，发现液化过程出现异常，21 时判定 2 号冷凝器穿孔，21 时 20 分，冷冻系统停车，断开 2 号，处理残余氯气，将氯气排往排污罐，16 日 0 时 48 分，排污罐爆炸。16 日 17 时 57 分 5 号储罐发生爆炸。 事故原因为：2 号冷凝器穿孔，冷凝盐水进入氯输入管道，氯与盐水中的氮反应生成三氯化氮，进入 液氯储罐。16 日 17 时 50 分，现场处置人员擅自启动事故泵抽取液氯，导致罐内氯气与三氯化氮失衡， 三氯化氮随氯气进入水封池时发生爆炸，爆炸冲击波传入罐内，引起 5 号罐爆炸。 抢险过程： 1、快速出动，成立指挥部，明确任务分工，组织人员疏散。 16 日 7 时 25 分，消防救援力量到达现场，主要进行以下工作： 1）侦检：50 米内为 210ppm，判断泄漏量不大； 2）划定警戒区域：150 米范围内，禁止无关人员进入危险区； 3）检查登记：对进入危险区员进行防火、防静电、个人防护的检查登记。 4）稀释：布置 4 支水枪对泄漏点及车间外围进行稀释。 7 时 40 分，有关领导到达，成立消防救援指挥部，工作进行调整： 1）将警戒区域扩大到 1000 米，做好居民疏散准备； 2）严防人员进入危险区，并对已入人员登记； 3）调集相关部门参于抢险； 4）将 1000 米范围内出入口进行封堵，控制人员进入事故区域； 5）请专家组尽快提出处置方案，消防予以配合； 6）严格按操作规程处置，严防中毒和爆炸事故发生； 7）现场前沿设 2 辆重型水罐车，水罐中加入 10%的碱液，增设 4 支水幕水枪，中和稀释氯气； 8）组织 2 个突击队，每队由 5 人组成，做好紧急情况的战斗准备； 9）调集足够空呼器和其他器材装备到现场。 2、掩护输转，严防毒气泄漏、扩散。 专家组通过论证，决定将事故储罐的液氯通过 4 根导管自然输转至碱水池中和，在输转同时，剥开 储罐保温层，向储罐淋水，出 4 支水枪掩护，防止扩散。17 时 50 分，由于违规启动事故泵，造成储罐爆 炸，大量氯气泄漏，当场造成 9 人死亡，3 人受伤。 3、爆炸后紧急抢救伤员，全力阻止氯气扩散。 爆炸发生后，上空形成一个高 30 米、直径 70 米的黄色氯气雾团，现场人员外撤。消防人员进入事 故核心区，用高压水幕水枪和喷雾水枪对氯气雾团进行封堵、稀释、中和。侦察小组进行现场侦察、救 13 护伤员，突击队员搜寻遇难者。 4、重点监护，严防再爆。 爆炸发生后，持续用 6 支水枪稀释、