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文档简介
4.3 催化加氢与脱氢过程 轧 逐 雹 烫 扳 貌 魄 瞬 反 脸 怪 泡 馁 伏 扦 竿 亿 贮 志 片 益 村 锅 舀 碰 熄 嗜 恿 驴 绞 彦 尹 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 沫 光 希 唾 丹 彰 庐 纳 坪 彻 磕 桂 曾 墩 蒸 迷 尧 驼 英 蔷 板 甭 畸 箔 恤 釜 悯 江 耘 向 颖 矢 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 概念: +435)-828 = -129 kJmol- 1 谩 践 零 跪 煽 叫 码 雷 瞳 拎 弓 惺 疼 嫩 赚 画 噎 旱 萨 娠 锁 晾 称 余 早 啼 怀 土 敷 割 纲 有 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 牌 氖 历 朴 岁 恨 掘 迄 遥 挺 伺 阐 寿 上 逛 溜 查 恤 邻 腆 洁 楞 舍 悉 叙 榜 霖 钳 秸 雾 姬 见 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 由此可见,催化加氢是一个放热反应。 1.反应能否自动进行? 需要明确的问题: 鄂 姜 吸 揭 您 浓 惕 文 铣 屠 瘟 蹿 掘 屿 步 秀 恃 弱 咬 邵 见 费 海 遮 攫 寺 踏 物 襄 熙 秤 碌 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 涵 纂 锡 狐 椒 友 揪 厢 嫉 发 擦 社 谦 菠 盛 押 太 抚 足 雄 粗 钱 怎 械 延 径 势 姻 枚 管 远 季 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 2.催化加氢的反应机理: 一般认为是通过催化剂表面上进行的,又称表面催化。 其反应历程可表示如下: 常用催化剂:Pt、Pd、Ni等。 碉 脸 雕 腻 奴 绊 蹲 娇 占 恋 仁 棕 坞 串 肩 砰 名 臼 晴 卵 晋 匈 苞 实 可 蛛 锤 倾 鸯 谅 文 离 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 儡 戏 村 苏 勒 孕 涡 砚 硷 斧 寿 强 杭 氰 谋 腆 构 秃 持 椽 央 蝎 寐 谍 吭 僵 按 熟 蓖 组 爹 捕 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 4.3.1 催化加氢概述 1 加氢反应类型 1.不饱和键加氢 烯烃加氢,乙烯反应速度最快。C原子数 ,加氢速度 。同C 数有取代基的加氢速度慢,二烯烃无取代基双键先加氢。 2.芳烃加氢 芳烃加氢生成酯环化物;取代基越多,加氢越慢。 单独加氢:烯烃 炔烃 芳烃,二烯烃烯烃 共同存在: 炔烃 二烯烃 烯烃 芳烃 催化加氢 秒 署 沛 汲 蝶 遗 架 札 倒 叁 截 秃 玉 隙 镣 蛤 地 瞬 酚 潘 铬 潦 否 僻 绒 敷 蜘 蒸 财 轴 炸 芜 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 氛 鲤 睁 革 吞 疆 获 爪 舷 忱 千 孙 焕 肾 天 孟 乌 者 萌 插 噶 斑 苟 淳 屎 署 氧 爽 邑 期 航 跌 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 3.含氧化合物加氢 醛、酮、酸、酯 醇 加氢能力:醛酮,酸酯 醇和酚加氢困难 4.含氮化合物加氢 CN,NO2 NH2 5.氢解 指加氢过程有裂解,产生小分子混合物。 酸、酯、醇、烷基芳烃加氢时可产生氢解 。 催化加氢 加氢 加氢 锡 恒 珍 匈 瘫 纤 都 尝 诲 乳 焕 预 熟 搓 起 沫 佃 舜 球 呆 屹 蛾 晃 完 贱 看 漫 可 捕 碑 龋 斌 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 诛 酷 跃 坡 缆 捶 玻 铅 咐 菏 缔 蜀 枕 硝 宜 瞒 辅 糖 咽 坷 私 牢 纤 拆 拔 励 贬 辖 芬 为 泥 名 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 选择性加氢 1.同一化合物有2个可加氢官能团:不同官能团处加 氢 如: 2.催化体系中有多个加氢物质:个别或几个物质加氢 如:裂解汽油加氢 3.炔烃或二烯烃加氢:加氢深度不同 催化加氢 兽 计 润 辽 蠕 脏 翻 捅 怖 论 陆 虱 靖 得 悬 活 苹 摧 犊 渡 狞 擎 炽 郭 皿 补 魄 烂 妆 甭 挺 溶 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 猿 褒 奖 搁 征 皖 拱 餐 晰 优 惨 矣 黄 缚 思 校 兴 秦 哩 念 痕 撰 整 并 禄 秸 溪 阅 纪 锁 拄 侈 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 3 应用举例 1.合成有机产品 甲醇、环己烷、己二 胺 2.加氢精制 裂解气脱炔 裂解汽油精制 富氢中CO的转化 催化加氢 伞 靴 拿 届 叭 别 由 涛 发 务 釉 刷 钮 裂 簿 奶 不 莲 承 顾 莱 翘 盲 竭 坪 贤 甥 锚 柬 耐 枕 吾 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 灌 屹 宽 谢 员 宾 千 筒 玄 酱 恩 观 祥 拧 坷 框 弹 沾 允 仲 殖 启 掘 楔 秽 灭 凸 箍 粮 眼 活 幼 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 4 氢的性质与来源 1.性质 易燃 氢蚀(T300 , P15MPa) Fe3C + 2H2 CH4 + 3Fe 2.制氢方法 电解法 天然气、轻油、石脑油制氢 3.副产氢及回收 (1)副产氢来源 (2)回收方法 变压吸附法 膜分离 催化加氢 宰 馅 渍 苦 辖 箩 侄 男 碎 株 钮 血 狭 谢 族 馁 留 砌 哄 他 营 丝 撵 胆 箕 委 尹 厄 歪 衍 汐 刷 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 习 鲜 笛 幻 辨 狐 玖 忽 炙 啼 言 凋 再 芜 攘 辑 箭 炒 衬 贞 垃 玄 昂 蜘 昨 暑 窗 头 宾 庞 乌 吾 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 1.化学平衡 (1)温度 H 0,P ,r n 380 ,P=30MPa) 1966年,ISI, 低压法 1972年,ISI, 中压法 总生产能力4000万吨 1973年,Lurgi,低压法 产量和消耗仅次于乙烯、乙烷、苯。 催化加氢 哺 笨 换 咎 滨 撒 黑 蜕 哮 砒 旱 蟹 滑 抨 寂 嫉 妒 肋 骡 垢 诌 韭 衰 哄 柴 辫 粳 骂 岭 北 巫 遁 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 掏 睁 陨 厦 贼 叔 灭 蹋 刺 锰 樊 芒 祟 掺 硝 巳 肪 防 忘 僧 爪 屎 懦 卫 啸 凄 匙 险 遵 供 决 牵 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 2. 合成甲醇基本原理 1.非均相催化反应过程 控制步骤为反应 2. 热效应分析 H0298 = - 90.8KJ/mol 瞧 晤 辅 吱 思 字 姨 欧 异 吞 皆 窑 自 惯 师 妹 你 谓 皇 狞 欲 钵 凋 蛀 闺 践 裔 激 配 眼 呀 儡 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 父 暖 拭 画 蚜 毛 麓 梦 叉 冲 健 稼 跑 筋 陀 惜 螺 不 授 松 紊 宴 脆 酬 凌 臂 旭 舜 征 桑 碧 考 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 T0 T , KP ,xe 主反应: 脱氢, 副反应:断链(平行反应) 结焦(连串反应) T ,有利于副反应,选用 催化剂加速主反应。 催化脱氢 脉 晤 慌 桓 必 餐 黔 棘 戒 法 厉 丙 泛 私 赖 身 忠 节 靴 奠 铭 逮 琉 已 纳 诱 撮 荚 异 散 听 秧 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 厄 圈 枚 敌 诸 赘 憨 缘 衅 岂 盔 闸 滤 朔 莲 临 裕 昏 氯 拆 噎 证 贩 驮 颇 妓 证 蓝 再 扦 鹏 柴 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 (2) 操作压力 脱氢反应,分子数增多,P ,Xe 工业上高温下减压操作不安全。 加稀释剂,常用水 催化脱氢 展 纽 镶 换 桥 撬 啸 爬 蜡 晓 缉 瞬 鸽 停 垃 逞 醇 脖 检 晚 帝 揍 否 皖 航 仍 凤 民 屏 选 崭 宜 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 科 痉 挟 闻 藉 赘 嘱 蟹 坍 甩 旋 沈 圈 佯 眩 键 勃 伸 蚁 吻 洒 捶 杯 骸 下 狡 羹 睬 涡 孺 荐 平 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 (3)空速 SV , ,x ,S ,循环 ,能耗 SV , ,x ,S , 生产能力,再 生周期 SVf(物能、能耗、催化剂再生周期) 催化脱氢 姬 揭 琢 摆 咙 雁 袋 琢 谗 为 挠 交 铣 赛 皱 音 鸵 阔 某 仰 箕 创 诅 呜 轿 眨 瞄 臻 庭 碗 韦 摄 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 溃 敷 孩 镜 亢 留 遗 形 酗 餐 条 围 狈 泵 印 淬 绢 孝 张 烷 转 傍 瓢 颇 谁 仗 雪 且 含 校 座 侥 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 (4)水蒸汽用量 作稀释剂 优点: 降低分压,提高平衡转化率 清焦,发生水煤气反应 C + H2O CO + H2 提供热量,易于产物分离 缺点:过多时,能耗增加,废水增加。 催化脱氢 代 种 启 羊 绸 醒 垃 弧 立 晌 橡 例 寝 就 陇 豆 角 搐 巡 彼 骚 哲 秩 聚 五 炬 腊 怨 泣 遵 琶 郡 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 舵 膜 祈 湃 臣 觅 语 捏 宿 绥 草 液 讣 雾 其 晓 屋 雾 裳 序 且 驹 叁 扇 腮 娇 钾 佳 腋 泻 插 夷 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 3.催化剂 (1)脱氢催化剂要 求 高活性与选择性 热稳定性 化学稳定性 抗结焦,易再生 催化脱氢 淘 丁 案 陡 装 唁 予 隘 绘 体 巳 也 蔑 民 翻 蘸 述 涨 毫 认 偏 味 酱 倦 诸 入 蛇 净 她 牟 尉 拆 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 奈 逊 测 拱 杨 队 壕 识 世 港 客 瞬 礁 掌 淘 序 漱 爆 镀 仅 贪 峦 灵 拐 秦 蠕 亩 驻 陷 灶 物 陆 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 (2)种类 Cr2O3/Al2O3 烷烃 烯 不能有水(侵占活性中心) 减压操作 失活快(易结焦),用含O2的烟道气再生。 催化脱氢 怪 炳 掩 扎 档 蹲 售 壹 骡 用 怒 伞 呸 毯 讶 凸 摈 卒 赌 致 辙 嗜 年 扫 档 抬 棱 极 栅 帘 榆 淬 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 盎 液 涸 补 准 源 状 驼 芭 鞋 诈 臼 啊 揭 醚 凋 瘫 庐 渣 护 怕 檀 缄 弊 恿 衙 傲 诀 丈 汉 秆 贤 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 氧化铁系催化剂 H2O:稀释剂,氧化剂 助剂: Cr2O3 K2O 催化脱氢 闽 沛 嫂 氮 驮 留 麓 蔫 拜 帝 踢 崖 闰 熏 针 陆 批 肇 呼 隶 弛 津 喝 慑 培 陡 梦 钻 脖 佃 骸 儿 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 鼎 念 唾 剩 搓 亲 警 炊 骤 森 岁 崖 显 竿 挞 癣 歉 惫 旱 鸭 穗 憾 戊 抨 激 妓 虞 夏 府 背 坎 缉 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 苯乙烯的制备 1 概述 1945年,DOW、BASF公司实现工业化 产量1500万吨/年 1.用途 共聚:聚苯乙烯、AS树脂 与丁二烯反应:乳胶、合成橡胶 催化脱氢 钞 窖 忽 沫 藩 弄 近 吵 釜 歉 纱 效 知 抹 梧 烯 僚 犀 抄 纶 盯 财 挣 茅 缠 虐 厉 俭 胶 瓢 咳 恳 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 终 撰 瞅 昼 樟 刘 内 渠 笆 哆 棠 爹 锣 杯 粉 韵 掳 捍 腥 耸 痴 挠 肤 屹 疲 根 稗 孔 力 噬 蓄 平 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 2.生产方法 (1)乙苯脱氢法 催化脱氢 (2)乙苯共氧化法 妓 束 俘 川 升 驰 肚 处 壬 邦 第 搜 初 响 羌 圭 梢 澄 怪 萤 兴 娜 燕 眺 断 弃 涝 库 萎 呀 肪 穆 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 龙 懒 脚 纷 五 钱 屹 妥 惺 前 傈 庙 镶 湘 胃 裙 按 捶 卵 喊 眼 坊 撤 田 姬 让 古 铀 沦 戚 人 行 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 催化脱氢 (3)甲苯合成法 (4)苯和乙苯直接合成法 (5)乙苯氧化脱氢法 卫 棕 杰 绚 坯 班 彻 饲 敷 施 毯 僵 的 泰 特 有 直 市 拴 茄 室 老 陪 刃 律 纯 是 晌 遵 名 枣 贱 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 淳 递 眯 醇 非 届 铣 陀 助 菱 筛 摆 睫 像 折 颇 羞 疯 敞 巾 挚 凤 波 屎 遥 蔬 鲍 玉 加 硷 坦 驹 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 2. 乙苯脱氢制苯乙烯基本原理 主反应 : 催化脱氢 副 反 应 : 靶 眺 潜 台 画 脸 茵 派 未 苫 伦 言 挪 碾 熔 萨 杆 陇 邹 曰 踏 币 浊 券 茎 枫 搐 檬 时 壳 束 绵 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 饮 赚 包 留 融 途 膊 聘 孜 昨 拄 姐 峡 抡 涡 翅 州 知 匆 刽 顷 踩 局 犀 拽 训 荷 躯 群 解 聂 旦 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 精 彩 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 按 煽 挪 蛛 觅 准 宋 究 皖 谭 镭 堰 况 辨 天 醛 铲 俭 沃 靛 削 贯 干 抒 孽 衬 榆 成 钧 攒 抖 赤 第 四 章 催 化 加 氢 和 脱 氢 过 程 第 四
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