大学课件塑料材料表观性能及识别方法

高分子材料检测技术 学习项目一 塑料的简易鉴 别 总学时16 v任务一：塑料材料表观性能及识别 v任务二：塑料材料的燃烧鉴别法 v任务三：塑料材料简易热裂解鉴别法 v项目汇报与专题研讨及总结 /sundae_meng 任务一：塑料材料表观性能及识别 初步认识塑料的各种直观性能；了解不同的塑料直观性能的 差异；能够通过塑料的直观性能，初步判断塑料的种类。 /sundae_meng 任务二：塑料材料的燃烧鉴别法 初步认识塑料的燃烧过程产生的现象；能够通过塑料的燃烧现象 ，初步判断塑料的种类。 /sundae_meng 任务三：塑料材料简易热裂解鉴别法 学会用塑料材料简易的热裂解方法，并通过该方法初步鉴别塑料 品种。 /sundae_meng 项目汇报与专题研讨及总结 各小组汇报项目工作结果，并与其它项目小组工作结果进行比较 和分析，在此基础上拓展其他塑料材料的鉴别方法。 /sundae_meng 1、认知目标 （1）掌握各种塑料材料的分类 （2）了解各种塑料牌号的意义与用途的关系 （3）掌握常用塑料材料的表观性能 （4）了解塑料材料的密度 （5）理解塑料材料的燃烧现象 （6）认识不同塑料燃烧后产生的颜色、气味及烟雾 的差别 （7）理解塑料热裂解过程的化学变化 （8）掌握不同塑料热裂解后现象的异同 （9）了解塑料材料常用的其他鉴别方法 （10）掌握塑料材料的密度鉴别方法 /sundae_meng 2、技能目标 （1）正确称量各种原辅材料 （2）规范记录各种塑料的名称、牌号和生产厂家 （3）认真观察和记录塑料材料的表观性能 （4）规范操作酒精灯进行塑料材料的燃烧实验 （5）正确记录塑料材料燃烧后的现象 （6）规范操作塑料材料的简易热裂解实验 （7）正确记录塑料材料热裂解后的现象 （8）理解塑料材料的密度鉴别实验方法 （9）初步了解塑料材料的其他仪器分析方法进行鉴别塑 料的原理 （10）培养团队协作精神和分工合作理念 /sundae_meng 3、过程与方法目标 （1）能利用信息技术或图书资料查找塑料材料的分类、牌号、 生产厂家、用途、性能数据； （2）能借助词典等工具，阅读塑料材料的外文产品说明资料； （3）在研讨中，能拓展塑料材料鉴别的仪器分析方法（FTIR、 DSC、TGA等）。 /sundae_meng 4、情感态度与价值观目标 （1）认同塑料材料的品种、牌号和生产厂家对材料性能的影响； （2）遵循燃烧实验和热裂解实验的操作规程，养成遵守安全规范 的意识，重视生产现场的环境整洁与秩序； （3）养成认真观察的意识，实事求是地记载测试数据； /sundae_meng 基本理论知识 四、 塑料和橡胶的分类和特点 五、 塑料和橡胶的物理鉴别方法 一、高分子材料检验测试的基本程序 二、高分子材料测试标准 三、试验数据处理和试验结果的表示 六、塑料的化学鉴别方法 七、高分子材料的分离提纯 /sundae_meng 一、高分子材料检验测试的基本程序 采样-选择分析方法-测试 -审查结果,给出报告 （1 1）采样）采样 采样原则： 均匀性、代表性、保持原样属性均匀性、代表性、保持原样属性 样品采集： （1）工具 （2）样品类型 （3）方法 （4）采样件数 /sundae_meng (2)选择分析方法 分析方法：快速分析法、标准分析法 方法选择： 根据测试的精度要求 根据测试的繁、简和速度要求 根据现有条件 /sundae_meng （3）测试 由于高分子材料原料的复杂性、配方的变化、加工 工艺、方法的不同、材料应用的差异，测试条件等因 素对材料性能有较大影响 所以，高分子材料的检验对 试样的制备试样的制备有严格的要求；尤其是对试样的状态调 状态调 节节有明确规定 /sundae_meng 实验条件及标准实验方法的概念 橡塑材料的测试绝大多数是模仿制品在实际使用条件下的一些针对 性实验。 实验方法的标准化：根据橡塑材料的特点和影响因素温度、湿度 、变形速度等，通过严格的条件实验，选定合理的实验条件。作为 测试者严格执行的标准,是实验数据重复性和可比性的保证。 几乎所有的实验方法都只是提供相对数据的优劣而不能作为实际使 用情况下性能评定的依据。 /sundae_meng 高分子材料测试的影响因素 外界温度 高分子材料的结构特点：链段运动与整链运动 ，链段运动影响材料柔性而温度是促进大分子 内旋转呈现柔性的外因 应力速度 高分子的粘弹性特点使得温度和应力速度对材料 性能有较大影响 所以，高分子测试方法中大多规定了温度和实验 速度 /sundae_meng 高分子材料测试的影响因素 内因材料链结构决定 加工工艺的影响加工工艺的影响 试样中应力集中的状态 加工成型条件不同造成的结晶、取向等聚集状态的差 异 试样试样尺寸尺寸大小大小 、形状、形状 /sundae_meng 二、高分子材料测试标准 技术标准 基础标准 产品标准 方法标准 标准 安全、卫生标准 分类 环境保护标准 管理标准 国民经济管理标准 企业生产管理标准 工作标准 部门工作标准 个人工作标准 /sundae_meng 产品标准和分析方法标准 产品标准由三大部分组成： （l）概述部分：包括封面与首页；目次； 产品标准名称；引言。 （2）正文部分：包括主题内容与适用范 围；引用标准；术语、符号、代号、 产品分类；技术要求；检验规则； 标志、包装、运输、贮存；其他。 （3）补充部分：包括附录；附加说明。 /sundae_meng 方法标准组成 方法原理概述； 试剂或材料的要求； 试验仪器、设备及其要求， 试样及其制备； 试验条件； 试验程序； 试验结果的计算和评定； 精密度与允许差等。 /sundae_meng 标准的分级 （l）国家标准： 需要在全国范围内 统一的技术要求制定的标准 （2）行业标准： 对没有国家标准而 又需要在全国某个行业范围内统一的技 术要求所制定的标准 （3）地方标准： 对没有国家标准 和行业标准而又需要在省、自治区、直 辖市范围内统一要求所制定的标准 （4）企业标准： 由企业制定 /sundae_meng 国家标准的代号与编号国家标准的代号与编号 强制性国家标准强制性国家标准编号： GB/ X X X X X X X 强制性国家 顺序号 年号 标准代号 例：GB 15593-1995 输血(液)器具用软聚氯乙烯塑料 推荐性国家标准推荐性国家标准编号 GBT X X X X XX X 推荐性国家 顺序号 年号 标准代号 例：GB/T 1043-1993 硬质塑料简支梁冲击试验方法 /sundae_meng 行业标准的代号与编号行业标准的代号与编号 强制性行业标准的代号与编号： HG/ X X X X X X X 某行业强制性 顺序号 年号 标准代号 例 HG 2793-1996 工业用导电和抗静电橡胶板 DL 453-1991高压充油电缆施工工艺规程 推荐性标准加 T， 例 JC/T 587-1995纤维缠绕增强塑料贮罐 行业代号： HG化工 DL电力 JC建材 JB机械 SH石油化工 SJ电子 /sundae_meng 相关国际标准和国外先进标准 （一）国际标准 （1）国际标准化组织（ISO）和国际电工委员会（IEC）所 制定的全部标准 （2）在国际上具有权威性的国际组织，如联合国粮农组 织（UNFAO）制定的某些标准。 （二）国外先进标准 （1）世界主要经济发达国家标准，如美国国家标准（ ANSI）、日本工业标准（JIS）等 （2）国际上通行的团体标准，如美国试验与材料协会标 准（ASTM）、美国保险商试验室安全标准（UL）等 /sundae_meng ASTM 标准 ASTM 系美国材料与试验协会 （American Society for Testing and Materials）的英 文缩写,成立于1898年.前身是国际材料试验协会（ International Association for Testing Materials, IATM）。 ASTM是美国最老、最大的非盈利性的标准学术团体之一。 经过一个世纪的发展，ASTM现有33669个（个人和团体） 会员，主要任务是制定材料、产品、系统、和服务等领 域的特性和性能标准，试验方法和程序标准，促进有关 知识的发展和推广 例例: ASTM F36-1995 : ASTM F36-1995 测定垫片材料压缩率及回弹率的标准试验方测定垫片材料压缩率及回弹率的标准试验方 法法 /sundae_meng 其它标准 国际标准化组织（ISO）标准 美国材料与实验协会标准（ASTM） 美国军用标准（MIL） 日本工业标准（JIS）即日本国家标准。 美国国家标准（ANSI） 德国国家标准（DIN） 美国保险业研究室（UL）标准，非盈利性机构，制 订标准及测试方法。发布证书 /sundae_meng 标准的检索 利用中国国家标准目录,化学工业国家标准、行业标准 、国际标准目录查找标准号. 国家标准汇编国家标准汇编按标准号排序按标准号排序 各种行业标准汇编 国家标准目录及信息总汇中国标准出版社出版，每年出版 一次 网上资源 /sundae_meng 三、数据处理和试验结果的表示 1.定量分析中的误差与偏差 误差是指测定值与真实值之间的差值 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值 测试过程中根据偏差的大小判断结果的精密度,可靠性. 公差-测试方法的允许偏差. /sundae_meng 2.误差的减免 系统误差的减免系统误差的减免 1.方法误差 采用标准方法,对比 实验 2.仪器误差 校正仪器 3.试剂误差 作空白实验 偶然误差的减免偶然误差的减免 增加平行测定的次数 /sundae_meng 标准偏差 相对标准偏差(变异系数） CV% = S / X 标准偏差又称均方根偏差. 标准偏差的计算分两种情况 1当测定次数趋于无穷大时 标准偏差 ： 为无限多次测定 的平均值(总体平均值).当消除系统 误差时，即为真值 2有限测定次数 标准偏差 ： /sundae_meng 3. 可疑数据的取舍 过失误差的判 断 Q Q 检验法 检验法 步骤步骤： （1） 将数据由小到大排列 X1 X2 Xn （2） 求极差 Xn X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn Xn-1 或 X2 X1 （4） 计算： /sundae_meng Q 检验法 (5) 根据测定次数和要求的置信度（如90%）查表 表 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63 (6)将Q与QX （如 Q90 ）相比较 若Q QX 舍弃该数据,（过失误差造成） 若Q 1， 含Cl、F、S等较重原子的材料,d 1.34. 含F很多的聚合物一般d2. 氟的原子量虽然并不很大， 但由于原子体积小，使其密度增大。 密度在1.01.34g/cm3范围内的包括了其他多种含碳、 氢、氧或氮的高分子材料。 填料 含填料的材料一般d 1.34 g/cm3。 泡沫制品的密度比乙醇小，但非泡沫试样中有气泡也会引起偏差而小 于乙醇的密度。 /sundae_meng 六、塑料的化学鉴别方法 塑料燃烧行为鉴别塑料 分离提纯实验 热裂解实验 显色反应实验 /sundae_meng 1.燃烧法鉴别聚合物 加热和燃烧时的现象都可作为塑料分类和鉴别的依据, 如: 含氯、氟及硅元素的塑料，都不易着火或具有自熄 性。 含硫和硝基的塑料极易着火与燃烧。 有苯环和不饱和双键的塑料在燃烧时会冒浓黑烟。 塑料在受热时分解生成单体或其它结构的小分子化 合物产生特殊臭味。 /sundae_meng 实验操作 判断热固性或热塑性塑料判断热固性或热塑性塑料 以热玻棒或铁丝接触试样，观察是否熔化。或取未知塑料 颗粒样在稍远离火焰的适当位置加热，观察受热后是否熔融。 能否重复加热熔融。判断是否热塑性塑料。 用铜丝加热后粘取少量塑料样品，置于无烟煤气灯或酒精灯火 焰上燃烧。观察燃烧燃烧时的各种情况。 试样是否容易燃烧？从火焰中取出后是继续燃烧?还是立 即熄灭？火焰的颜色如何？有无烟雾？塑料试样的变化状况、 如软化、发胀及开裂否？气味如何等等。 不能点燃的：PTFE类，有机硅 能点燃： 但离火后自熄：PVC、PS、PC、PET、尼龙等 离火后继续燃烧： 火焰黄色，无黑烟，有石蜡味：PE,PP 产生大量黑烟：PS；并有橡胶气味：ABS 试样透明，火焰黄色：PET /sundae_meng 2.热裂解法鉴别高聚物 热裂解又称干馏试验； 将少量试样装入裂解管(或普通试管)中,用试管夹夹住上 部，在试管口放上一片经试剂湿润的试纸（如pH试纸）. 或在试管口塞上一团用水或甲醇湿润过的棉花或玻璃棉。 小火加热试管，注意戴好安全眼镜，试管口不要朝人。加 热要慢从而使样品的变化和裂解出的气体的气味能被观测 。如有气体馏出，改用图b的装置把馏出的气体引入吸收 液（如用硝酸银溶液，检验有否氯离子） /sundae_meng 热裂解实验装置 /sundae_meng 热裂解的基本反应 (1)主链不断裂，侧基发生消除反应。 PVC热裂解脱去HCl而生成共轭双键，氯化氢脱除率可大于 95.进一步的交联反应将使材料变硬脆 聚醋酸乙烯酯脱去醋酸;聚偏氯乙烯脱去HCl;聚甲基丙烯 酸叔丁酯产生异丁烯。 (2)主链断裂生成单体. 相当于聚合的逆反应,即解聚反应,属自由基反应。在高 分子链节结构中含有季碳原子的，单体产率较高。PMMA(单 体生成率90);聚甲基苯乙烯(单体生成率90)、聚异 丁烯(单体生成率约20-50)等倾向于这种反应 (3)主链无规断裂 聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸甲酯等 /sundae_meng 高分子材料热解逸出气的pH试验 根据热解逸出气体使PH试纸发生的变化，将试样分成三组 /sundae_meng /sundae_meng 热裂解鉴别实例 聚烯烃的鉴别 试剂：氧化汞硫酸溶液：5gHgO溶于15mlH2SO4 和 80ml水中 操作:在试管中裂解试样，用浸过上述试剂的滤纸盖住试管口。 现象: 滤纸上出现黄色斑点-PIB、PP、丁基橡胶 滤纸上出现棕色