（有机化学专业论文）水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化合物.pdf

中文摘要 环境友好化学过程是当前化学研究和发展的重要部分。水介质中的有机化学 反应已经吸引了越来越多化学工作者的关注，当有机反应中以水代替传统的有机 溶剂后，其反应成本，反应安全，环境保护，生产效率和选择性方面有许多潜在 的优点。同时，由于水分子极性较大，可利用微波辐射，相转移催化等手段加速 反应，因此是一种较理想的合成方法。 m n - 一- - 取代脲或硫脲衍生物是自然界所存在化合物的重要的组成部分，它 们有很多的应用领域，比如染料，抗氧化剂，杀虫剂，药物合成中间体和农业化 学等。若在脲的结构上引入不同的功能基团，如：有广泛生物活性的肼，卡巴肼， 硫代卡巴肼等生物活性基团，有可能增加对称脲衍生物分子结构上的刚性和稳定 性，以期增加这类分子的生物活性。 本文以伯胺，尿素为起始原料，使用水介质反应，相转移催化，微波辐射等 方法设计合成了多个系列的对称( 硫1 脲类衍生物。 本论文分为五章： 第一章：在微波辐射下水介质中，c e 0 3 7 h 2 0 - k i 作为催化剂，催化不同伯 胺与尿素反应，高效合成m ，_ 二取代脲。该反应与传统的光气与胺的反应相比 较，避免了有毒反应物及危险有机溶剂的使用，反应速度快，产率高，后处理简 单。 第二章：水介质中使用聚乙二醇- 4 0 0 ( p e g - 4 0 0 ) 作为催化剂和微波作为加热 源，通过硫脲和不同种类伯胺的反应，高效合成n , n - - - 芳基，m n - - 二烷基硫脲 衍生物。该设计方案与传统合成方法相比较，具有避免使用危险的反应物和易挥 发的有机溶剂，反应速度快，产率高和后处理简单等优点。 第三、四、五章：微波辐射下水介质中，使用聚z , - - 醇4 0 0 ( p e 6 - 4 0 0 ) 作为 催化剂，首先高选择性地合成了_ 单取代基脲衍生物，随后通过_ 单取代脲分 别和水合肼、卡巴肼、硫代卡巴肼的反应，高效合成了1 , 2 一二m 取代氨基甲酰 基) 肼衍生物、1 ，5 一二( - 取代氨基甲酰基) 卡巴肼衍生物、1 , 5 二( - 取代氨基甲酰 基) 硫代卡巴肼衍生物。该设计方案与传统合成方法相比较，具有避免使用易挥 发的有机溶剂，反应速度快，产率高和后处理简单等优点。 用元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱表征了以上五个系列化合物的结构， 并对波谱数据进行了分析。 u a b s t r a c t e n v i r o n m e n t a l l yf r i e n d l y c h e m i c a lp r o c e s si st h ev i t a lp a r to ft h ec u r r e n t c h e m i c a lr e s e a r c ha n dd e v e l o p m e n t o r g a n i cr e a c t i o n si nw a t e rm e d i ah a v ea t t r a c t e d m o r ea n dm o r ea f l e n t i o nf r o mc h e m i s t sb e c a u s et h e r ea r em a n yp o t e n t i a la d v a n t a g e s a n db e n e f i t si nt e r m so fc o s t ，s a f e t y , e n v i r o n m e n t a lc o n c e r n s ，e f f i c i e n c y , a n d s e l e c t i v i t yw h e nt h ec o m m o no r g a n i cs o l v e n t sa r er e p l a c e db yw a t e ri no r g a n i c r e a c t i o n s f u r t h e r m o r e ，d u et ot h ep o l a r i t yo fw a t e rm o l e c u l e ，o r g a n i cr e a c t i o n si n w a t e rm e d i ac a nb ea c c e l e r a t e db ym e a n so fm i c r o w a v ei r r a d i a t i o n ，p h a s et r a n s f e r c a t a l y s t s m n - d i s u b s t i t u t e du r e a sa n dt h i o u r e a sa r ei m p o r t a n ts u b u n i t sp r e s e n ti n a n u m b e ro fn a t u r a l l yo c c u r r i n gc o m p o u n d sa n dh a v ef o u n dn u m e r o u sa p p l i c a t i o n sa s d y e s ，a n t i o x i d a n t s ，p e s t i c i d e s ，c o r r o s i o ni n h i b i t o r s ，i n t e r m e d i a t e sf o rt h ep r e p a r a t i o n o fp h a r m a c e u t i c a l s ，a n da g r i c u l t u r a lc h e m i c a l s u r e ad e r i v a t i v e sb e a r i n gh y d r a z i n e ， c a r b o h y d r a z i d ea n dt h i o c a r b o h y d r a z i d em o i e t i e sm a y b eg o o da c t i v ec o m p o u n d s i nt h i st h e s i s ，w ed e s i g n e da n ds y n t h e s i z e dt h r e es e r i e so fu r e ad e r i v a t i v e sb y r e a c t i o n so fs u b s t i t u t e dp r i m a r ya m i n e sw i t h ( t h i o ) u r e au s i n gm i c r o w a v ei r r a d i a t i o n ， p h a s e t r a n s f e rc a t a l y s ti nw a t e r c h a p t e rhm n - d i s u b s t i t u t e du r e a sw e r ee f f i c i e n t l ys y n t h e s i z e db yr e a c t i o n so f u r e aw i t hav a r i e t yo fa m i n e si nw a t e rm e d i t m au n d e rm i c r o w a v ei r r a d i a t i o nu s i n g c e c l 3 7 i - 1 2 0 - 融a sc a t a l y s t t h i sp r o t o c o lh a sa d v a n t a g e so fn ou s eo ft o x i cp h o s g e n e a n dh a z a r d o u so r g a n i cs o l v e n t s ，h i g hr e a c t i o nr a t e ，h i g hy i e l da n das i m p l ew o r k - u p p r o c e d u r e c h a p t e r2 ：a ne n v i r o n m e n t a l l yb e n i g nm e t h o df o rt h es y n t h e s i so fs y m m e t r i c a l m n - d i s u b s t i t u t e dt h i o u r e a si nw a t e rm e d i u mu s i n gp o l “e t h y l e n eg l y c 0 1 ) - 4 0 0 ( p e g - 4 0 0 ) a sc a t a l y s ta n dm i c r o w a v ea sh e a t i n gs o u r c ei sd e s c r i b e d d i a r y l - a n d d i a l k y l t h i o u r e a sa r ee f f i c i e n t l ys y n t h e s i z e db yr e a c t i o n so ft h i o u r e aw i t hav a r i e t yo f a m i n e s t h i sp r o t o c o lh a sa d v a n t a g e so fn ou s eo fh a z a r d o u sr e a g e n t sa n dv o l a t i l e o r g a n i cs o l v e n t s ，r a p i dr e a c t i o nr a t e ，h i g hy i e l da n ds i m p l ew o r k u pp r o c e d u r e c h a p t e r s3 ，4 ，5 ：1 , 2 - b i s ( n - s u b s t i t u t e dc a r b a m o y l ) h y d r a z i n e s ，1 , 5 - b i s ( - s u b s f i t u t e dc a r b a m o y l ) c a r b o h y d r a z i d e s ，1 , 5 一b i s ( l s u b s t i t u t e dc a r b a m o y l ) t h i o c a r b o h y d r a z i d e s a r ee f f i c i e n t l ys y n t h e s i z e db yr e a c t i o n so fn - s u b s t i t u t e du r e a sw i t hh y d r a z i n e ， 1 v c a r b o h y d r a z i d ea n dt h i o c a r b o h y d r a z i d ei nw a t e rm e d i au s i n gp e g 一4 0 0a sc a t a l y s ta n d m i c r o w a v ea sh e a t i n gs o u r c e t h i sp r o t o c o lh a sa d v a n t a g e so fn ou s eo fh a z a r d o u s r e a g e n t sa n dv o l a t i l eo r g a n i cs o l v e n t s ，r a p i dr e a c t i o nr a t e ，h i g hy i e l da n ds i m p l e w o r k - u pp r o c e d u r e t h es t r u c t u r e so fa l lc o m p o u n d sw e r ec o n f i r m e db ye l e m e n t a la n a l y e s ，i ra n d i h n m r v 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师的指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 为获得西北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示了谢意。 签名： 兰墨：堡 日期：兰! ! ： 关于论文使用授权的说明 本人完全了解西北师范大学有关保留，使用学位论文的规定，即： 学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以 公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保 存论文。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：兰：童丝导师签名：主殓 日期： p， 铷口s 。台 r n h l a - l o n h r 合成路线概括图 r 哪9 2 c 0 m形peg-4n1120,mw。 r n h ， 5 a - 5 i n 2 0 m w l s l ，zh 2 n 、n 人n n h 2 hh r 丫k 各：s 器一h 丫k r i h o n 人n ，r h n h 久一 n h 。人 西北师范大学硕士学位论文水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化合物 绪论 一水介质中有机合成的研究进展 环境友好化学过程是当前化学研究和发展的重要部分【“。水相中的有机化学 反应【2 】已经吸引了越来越多化学工作者的关注，当有机反应中水代替传统的有机 溶剂时，就使用费用，反应安全，环境保护，生产效率和选择性方面而言【3 j ，它 有许多潜在的优点和经济效益【4 i 。水介质反应已经应用在化学工业，生物制药， 天然植物提取，纳米材料制备等各个领域【5 】。 1 1 在有机反应中水的特性 众所周知，水是最重要的液态物质，很可能也是一种重要的材料。h 2 0 也可 以说是重要的生物分子，同时也可能是一种重要的分子。在一定的温度和压力下， 水成为一种有效的有机反应的介质，在反应中充当反应物、溶剂、催化剂等角色， 既可以提高反应速度，又可以提高其反应的化学选择性。作为环境友好，对人无 害的优良的绿色溶剂水，价格低廉，无毒，不易燃烧，不易爆炸，在有机合 成反应中，可以省略许多诸如官能团的保护和保护基团等的合成步骤，是取代传 统挥发性有机溶剂和助剂的理想替代品。 同时有机化工工业产生的大量的化工废物使人类的生存环境不断恶化，迫使 化学家关注对环境无害的化学反应的研究。用水来替代传统合成过程中的有机溶 剂为介质，无疑具有重要意义。由水自身的一些物理性质分析，水分予的内聚能 密度( c o h e s i v ee n e r g yd e n s i t y ) 及介电常数远远高于常用的有机溶剂，而水作为有 机反应的溶剂，其最显著的特点是有机化合物在水相中在有些条件下所具有的憎 水性( h y d r o p h o b i ce f f e c t ) 6 1 。因此针对水相中的有机反应，有人提出增益憎水性作 用( e n f o r c e dh y d r o p h o b i ci n t e r a c t i o n ) 的概念，并建立了相应的数学模型，进而提出 此种作用可以促使反应底物和有机试剂尽量减少与溶剂水分子之间的相互接触 面积( 存在斥力) ，使得有机分子的运动受到限制，进而反应底物和有机试剂之间 产生比在一般有机溶剂什日当于水给它们又给了一个推力忡更强的相互作用，使 反应在水相中得以进行叽1 1 1 1 水作为溶剂的特点 长期以来，使用水作为溶剂的有机反应主要局限于简单的水解反应。因此， 在有机合成中许多反应物和催化剂都被强制性地发展成为必须在无水的环境，有 机反应介质中使用。为什么要花费很多的时问去重新发现水介质中的有机反应 呢? 这是因为用水代替有机溶剂有许多潜在的优点。( 1 ) 经济花费。在自然界中， 西北师范大学硕士学位论文 水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化合物 没有比水更便宜和容易得到的溶剂了。( 2 ) 安全性。今天许多使用在实验室的有 机溶剂都和一些危险的事情联系在一起：燃烧、爆炸、致癌等。( 3 1 环境问题。 化学工业是环境污染的主要制造者，随着在调整有机溶剂方面上的压力日益增 加，发展无公害的替代品已经变得越来越重要了。 然而，上面所列举的优点都没有其在有机合成效率上所获得的利益重要。无 论在产率，催化剂的回收利用或者反应的选择性方面的微小的增加，都能够导致 在经济花费和产生废物量方面上的实质性减少。幸运的是，有机合成中使用水作 为溶剂的许多理论性和实践性的优点都一直存在着。这些将在下面做详细的描 述，在这里只做简单的介绍。首先，实验步骤可能被简化，有机产物的分离，可 溶于水的催化剂的回收利用和另一些反应物都能用简单的相分离来完成。其次， 为含有酸性氢的功能集团所设计的官能团保护策略可能被减少。然后，可溶于水 的化合物可能会按照它的原来形式使用，避免了因惧怕水所带来的其它问题，从 合成路线来说，又一次排除了保护一脱保护步骤。最后，大量的例证表明，独特 的水溶剂化模型已经展示出在许多有机反应类型尤其是产率和选择性方面有益 的影响例。 1 1 。2 水对有机化合物的溶解特性 许多化学反应都是在溶剂中进行的。溶剂提供了一个反应媒介，在媒介中反 应物能被混合在一个很广的浓度范围之内。总而言之，好的溶剂应该溶解所有的 或者大多数参与反应的反应物，不应该和反应发生相反的相互作用。应该很容易 地通过后处理达到方便地分离产物的目的。在对反应物化学性质认知的基础上， 化学家选择合适的溶剂去达到他们的标准。从这个观点可以看出，水在有机反应 中作为溶剂使用受到限制是不会令人感到惊奇的。事实上，反应物较低的溶解度， 许多有机转换中毒性的影响是使用水作为反应溶剂的主要障碍。然而，事实就是 有许多非常想得到的目标分子例如，卡巴肼，缩氨酸，核苷和另一些合成的相似 物就像许多生物碱和重要的药物在水中都有稳定的溶解度一样，这和使用有机溶 剂制备所产生的不成比例的偏好是不一致的。普遍认为，合成化学家的不足促使 我们使用费力的官能团保护策略，因此限制了使用水作为溶剂的可能性，因为其 较低的溶解度。然而，也限制了在水中的有机转换，这也是最近合成化学家所面 临的困难，中间体在有机溶剂中的溶解度好于在水中的溶解度。即使增加了额外 的合成步骤，尤其是在碳水化学中是合适的。 尽管如此，许多有机目标产物和它们的中间体在水中都有低的溶解度，这可 2 西北师范大学硕士学位论文 水介质中台成含有脲与硫脲结构单元的化合物 能导致产生了反应障碍，其归因于相分离和低效率的反应物混合，尽管不同种类 的混合物至少可能部分地获得到水的积极影响，有时候也受到了超声和微波加热 的辅助。各种各样的实质性策略已经被研究，为了去扩展以水为基础的有机合成 领域，这也包括高惧水的反应，为了更好的理解这个问题，y a l k o w s k y 最近发表 了一篇关于水介质中溶解性和溶解度的综述1 8 i 。 1 有机助溶剂 一种更有效和通用的，不需要修饰溶剂而增加溶解度的方法是使用有机助溶 剂。有机助溶剂减少了水体系的氢键密度，以至于在从溶液中挤压出无极性的溶 质方面效率很低。有机助溶剂虽然结构不同，但是都是水溶液中携带氢键的供应 者或接受集团，其有较小的碳氢键区域，是很适合打断牢固的纯水氢键网络的， 因此，增加了非极性化合物的溶解性。随着溶解力的增加，也得到了水的许多独 一无二的性质，比如高极性，高附着能量密度和惧水效应等嗍。 2 离子源( p h 控制) 将正电荷或负电荷加入到电离溶质中，使溶质在水中的溶解能力有了显著的 增加。调解溶液的p h 值是一种有效地在水介质中溶解弱电离物质的方法。当然， 这个过程改变了反应物的化学性质，作为以合成为目的溶解方法使用受到限制。 然而对于同一类型的反应，电荷的出现，高极性部分能够产生负面影响。有机反 应中使用p h 控制的潜在的实践优点是通过适当的p h 调节或者在加入合适的相 转移反电荷物质后的提取，产物可以从溶液中获得【9 】。 3 表面活性剂 通过使用表面活性剂是使人感兴趣的一种实现水溶解的方法。表面活性剂是 两性分子，它们明显含有一个极性和一个非极性区域。在水中，表面催化剂易于 定向排列，以减小非极性区域和极性水分子之问的接触，当表面活性剂单体的浓 度超过一定的临界值( 临界胶束浓度，c u c ) ，会发生胶束作用。胶束是由球形排 列的表面活性剂单体组成，内部是高憎水区域而外部是极性，暴露于水的表面区 域，有机反应物根据其极性不同和单体发生作用的大小也不同【加1 。 4 亲水辅助剂 另一种增加有机反应中水的溶解度的方法是通过嫁接亲水集团到不溶的反 应物上。这种策略仅在以合成为目的的反应中探索使用，但是在医药化学和现代 药物设计中起着关键作用，因为许多药物都具有较低的水溶性，这样会引起生物 活性的限制，因此降低了治疗效果。一种改进药物溶解性的方法是通过亲水辅助 西北师范大学硕士学位论文水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化合物 1 2 水介质中的有机反应 质中的有机反应研究进展做了综述【1 2 1 。水相有机反应的研究已涉及多个反应类 相中进行时产率即可达到6 7 7 8 【1 3 l 。 u 。一1 b 。 s u r e n d r a 掣1 4 1 报道了一种温和、有效的醇氧化法，在水和丙酮混合液中利用 o h r ，人r 2 o h r 。人o n g i 4 b - c d h 2 0 a c e t o n e r o o m t e m p e r a t u r e o r 1 o h 1 2 3 取代反应 i j u 等【1 5 】利用醋酸钯作为催化剂，在碳酸钠的水溶液中催化s u z u k i 反应达到 了很好的效果，避免了使用有毒的磷化氢和有机溶剂。 4 酽 。= 溉， 时咖时m 西北师范大学硕士学位论文 水介质中台成含有腮与硫脲结构单元的化台物 减少，产率提高。 2 2 6 缩合反应 邵国强等1 4 4 】以离子液体1 丁基3 甲基咪 0 t l 氟硼酸钠为反应溶剂，氨基乙 酸为催化剂，在微波辐射下，醛和活泼亚甲基类化合物发生的缩合反应速度被提 高，产率增加。 飞r ，衄。 以o h +粤m wq 忑日 b f 4 ，；八，、o 2 2 7 取代反应 周运友等【4 5 】以溴苯，a 氨基酸为原料，碘化亚铜为催化剂，d m f 为溶剂， 在碱性介质中微波辐射合成了- 苯基a 氨基酸。 叮m + x 鼍渊g 葑甚 2 2 8 合成杂环化合物的反应 j o s h i 等利用微波技术将取代芳酰基氨基二硫代肼的钾盐溶液顺利环合为2 巯基- 5 - 芳基1 ，3 ，4 嗯二唑。在此反应中用d m f 或d m s o 作溶剂的产率要高于 用吡啶的产率。这表明极性非质子、高沸点溶剂更有利于微波作用下的反应脚1 ： 一osar c n h n h c “一s k + 必m w , 7 0 - 8 4 a r 姆。h 一 一k 一s h 我们研究小组曾用1 ，4 一二取代氨基硫脲为原料，a g ( o a c ) 2 h o a c 存在下微 波辐射合成了一系列2 ，5 二取代1 ，3 ，4 - 嗯二唑类化合物，r l ，r 2 为芳基、芳氧亚 甲基、芳氧乙酰胺基【4 7 ，蚰】： r ，- - 日c n h n h 日o - r ：嘿搿4 5ra骘in r 。之p 憋 1，m w ，“1 1 一k 2 2 2 9 其它反应 微波技术除了在以上各反应类型中的应用外，还应用于其它反应中，如重排 反应f 4 9 l 、偶合反应1 5 0 i 、烯烃加成f 5 1 l 、d i e l s 枷d e r 反应 5 2 , 5 3 1 等。 总之微波促进有机化学反应的低能耗、快速高效、高产率和优异的选择性等 己经显示出巨大优越性，特别是随着绿色化学和组合化学的蓬勃发展，微波技术 己应用到生态友好绿色合成、原子经济性合成、化合物库合成等新型的国际高新 研究领域中。我们可以预测，在绿色、经济的2 1 世纪化学工业发展中，微波技术 1 0 西北师范大学硕士学位论文水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化台物 在化学各分支学科及化工、医药、环保等领域有着广阔的应用前景。 参考文献： 【1 】a n a s t a s ，p t ；w a r n e r , j c g r e e nc h e m i s t r y ：t h e o r ya n dp r a c t i c e ，o x f o r d ，1 9 9 8 【2 】( a ) l i ，c j ；c h a r t ，t h o r g a n i cr e a c t i o n si na q u e o u sm e d i a , j o h nw i l e y s o n s ：n e wy 0 r k ，1 9 9 7 。( b ) o r g a n i cs y n t h e s i si nw a t e r ；g r i e c o ，p a ；b l a c k i e a c a d e m i ca n dp r o f e s s i o n a l ：l o n d o n ，1 9 9 8 ( c ) l u b i n e a u ，八；a u 西，j t o p c u r r c h e m ，1 9 9 9 ，2 0 6 ：1 - 5 9 。 【3 】l i n d s t r 6 m ，u m s t e r e o s e l e e t i v eo r g a n i cr e a c t i o n si nw a t e r c h e m r e v ，2 0 0 2 ， 1 0 2 ，2 7 5 1 2 7 7 2 【4 】4w a n g , gw ；z h a n g , z ；d o n g , yw e n v i r o n m e n t a l l yf r i e n d l ya n de f f i c i e n t p r o c e s sf o rt h ep r e p a r a t i o no f8 - h y d r o x y lk e t o n e s 。钒：p r o r e s d e v ，2 0 0 4 ，8 ： 1 8 2 1 【5 】赵喜芝，李晓霞，水有机化学中的绿色介质，纪学乙醇须2 0 0 4 ，2 ：3 7 【6 】彭延庆，宋恭华，绿色有机合成新技术，毖界定藐2 0 0 2 ，5 ：2 3 2 5 【7 】( a ) l u b i n e a u ，a 上o r g c h e m ，1 9 8 6 ，5 1 ：2 1 4 2 ；b l o k z i j l ，w ；b l a n d a m e r ，m j 二e n g b e r t s ，j b za m c h e m s o c ，1 9 9 1 ，1 3 ：4 2 4 1 4 2 4 5 【8 】y a l k o w s k y , s h s o l u 院t i t ya n ds o l u b i l i z a t i o n 加a q u e o u sm e d i a ，o x f o r d u n i v e r s i t yp r e s s ：n e wy o r k ，1 9 9 9 【9 】a n d e r s o n ，b d ；f l o r a , kew e r m u t h ，c gt h ep r a c t i c eo fm e d i c i n a l c h e m i s t r y ，a c a d e m i cp r e s s ：l o n d o n ，1 9 9 6 【l o l t a s c i o g l u ，s m i c e l l a rs o l u t i o n sa s r e a c t i o nm e d i a t e t r a h e d r o n ，1 9 9 6 ，5 2 ： 1 1 1 1 3 1 1 1 5 2 【1 1 w e r m u t h ，c gt h ep r a c 矗c eo f m e d i c i n a lc h e m i s t r y ，a c a d e m i cp r e s s ：l o n d o n ， 1 9 9 6 【1 2 1 l i ，c j o r g a n i cr e a c t i o n si na q u e o u sm e d i aw i t haf o c u so nc a r b o n c a r b o n b o n df o r m a t i o n s ：ad e c a d eu p d a t e c h e m r e v ，2 0 0 5 ，1 0 5 ：3 0 9 5 - 3 1 6 5 【1 3 y o r i m i t s u ，h ；n a k a m u r a ，t ；s h i n o k u b o ，h ；o s h i m a , k ；o m o t o ，i c ；f u j i m o t o ， h p o w e r f u ls o l v e n te f f e c to fw a t e ri nr a d i c a lr e a c t i o n ：t r i e t h y l b o r a n e i n d u c e d a t o m - t r a n s f e rr a d i c a lc y c l i z a t i o ni nw a t e r 上a n tc h e m s o c 2 0 0 0 ，1 2 2 ： 】1 0 4 】1 】0 4 4 1 1 西北师范大学硕士学位论文水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化合物 【1 4 s u r e n d r a , k ；k r i s h n a v e n i ，n s ；r e d d bm a ；n a g e s w a r , yvd ；r a o ，k r m i l do x i d a t i o no fa l c o h o l sw i t hd - i o d o x y b e n z o i ca c i d0 b x ) i nw a t e r a c e t o n e m i x t u r ei nt h ep r e s e n c eo f8 - c y c l o d e x t r i n 上o r g c h e m ，2 0 0 3 ，6 8 例： 2 0 5 8 2 0 5 9 【1 5 l i u ，l ；z h a n g ，y ；w a n g , yp h o s p h i n e - f r e ep a l l a d i u ma c e t a t e c a t a l y z e ds u z u k i r e a c t i o ni nw a t e r 上o r g c h e m ，2 0 0 5 ，7 0 ( 2 3 ) ：9 6 6 6 - 9 6 6 6 。 【1 6 w u ，x ；l a r h e d ，m m i c r o w a v e - e n h a n c e da m i n o c a r b o n y l a t i o n si nw a t e r o r g l e t t ，2 0 0 5 ，7 ( 1 5 ) ；3 3 2 7 - 3 3 2 9 【1 7 w a n g , j ；s h i ，d q ；z h u a n g , o y ；e ta 1 s y n t h e s i so f4 h , 5 h - p y r a n o 3 ，2 - c 】【1 】 b e n z o p y r a n 一5 一o n e si na q u e o u sm e d i a j 上c h e m r e s ( s ) ，2 0 0 4 ，1 2 ：8 1 8 【1 8 l i ，c j ；m e n g ，yg r i g n a r d - t y p ec a r b o n y lp h e n y l a t i o ni nw a t e ra n du n d e ra n a i r a t m o s p h e r e z a n tc h e m s o c ，2 0 0 0 ，1 2 2 0 9 ) ：9 5 3 8 9 5 3 9 【1 9 z h a ，z ；h u i ，a ；z h o u ，y ；m i a o ，q ；w a n g ，z ；z h a n g , h ar e c y c l a b l e e l e c t r o c h e m i c a la l l y l a t i o ni nw a t e r o r g l e t t ，2 0 0 5 ，碓d j ：1 9 0 3 1 9 0 5 【2 0 】( a ) 史达清，庄启亚，陈景等，水溶剂中芳醛与5 ，5 二甲基1 ，3 环己二酮的反 应【j 】，有祝纪冀2 0 0 3 ，2 3 仞：6 9 4 ；( b ) 史达清，陈景，吴楠等，水介质中芳醛 与1 一苯基一3 - 甲基- 5 一吡唑啉酮的缩合反应研究【j 】，旁扣纪告电2 0 0 5 ，笱例： 4 0 5 - 4 0 7 【2 1 s h i ，d q ；c h e n ，j ；z h u a n g ，o y t h ec o n d e n s a t i o no fa r o m a t i ca l d e h y d e sw i t h a c i d i cm e t h y l e n ec o m p o u n d si nw a t e r 【j 】a 眈c h e m l e f t ，2 0 0 3 ，1 4 ( 1 矽： 1 2 4 2 - 1 2 4 6 【2 2 j a y a c h a n d r a n ，j p ；b a l a k r i s h n a n ，j ；w a n g ，m lp h a s e - t r a n s f e r - c a t a l y z e d d a r z e n sc o n d e n s a t i o no fc h l o r o a c e t o n i t f i l ew i t hc y c l o h e x a n o n eu s i n ga q u e o u s s o d i u mh y d r o x i d ea n dan e wp h a s et r a n s f e rc a t a l y s t 【j 】ij _ m 0 1 c a t 爿? c h e m ， 2 0 0 0 ，1 5 2 ( 2 ) ：9 1 - 9 5 【2 3 n a k a i ，y ；u o z u m i ，yc y c l o i s o m e r i z a t i o no f1 ，6 - e n y n e s ：a s y m m e t r i cm u l t i s t e p p r e p a r a t i o no fah y d r i n d a n ef r a m e w o r ki nw a t e rw i t hp o l y m e r i cc a t a l y s t s o r g l e t t ，2 5 ，7 例，2 9 1 - 2 9 3 【2 4 s o n ，s u ；l e e ，s i ；c h u n g ，y i c ；k i m ，s w ：；h y e o n ，t t h ef i r s t i n t r a m o l e c u l a rp a u s o n k h a n dr e a c t i o ni nw a t e ru s i n ga q u e o u sc o l l o i d a lc o b a l t n a n o p a r t i c l e sa sc a t a l y s t s o r g l e t t ，2 0 0 2 ，4 例，2 7 7 2 7 9 1 2 西北师范大学硕士学位论文水介质中合成含有脲与硫脲结构单元的化台物 【2 5 s u r e n d r a ，k ；k r i s h n a v e n i ，n s ；n a g e s w a r , y vd ；r a o ，k r h i 曲l y r e g i o s e l e c t i v er i n go p e n i n go fo x i r a n e st oh i g h l yr e g i o s e l e c t i v er i n go p e n i n go f o x i r a n e sw i t hp h e n o x i d e si nt h ep r e s e n c eo fb c y c l o d e x t r i ni nw a t e r zo r g c h e m ，2 0 n 3 ，韶口圳：4 9 9 4 4 9 9 9 【2 6 c h a t t e r j e e ，a ；m a l t i ，d k ；b h a t t a c h a r y a , p k w a t e re x c l u s i o nr e a c t i o ni n a q u e o u sm e d i a ：n i t r o n ef o r m a t i o na n dc y c l o a d d i t i o ni nas i n g l ep o t 。o r g l e f t ， 2 0 0 3 ，5 r 2 j ) ：3 9 6 7 - 3 9 6 9 【2 7 h e b t i n g , y ；a d a m ，p ；a l b r e c h t ，p r e d u c t i v ed e s u l f u r i z a t i o no fa l l y l i ct h i o l sb y h s h 2 si nw a t e rg i v e sc l u et oc h e m i c a lr e a c t i o n sw i d e s p r e a di nn a t u r a l e n v i r o n m e n t s o r g l e t t ，2 0 0 3 ，5 例：1 5 7 1 1 5 7 4 【2 8 u o z u m i ，y ；t a n a k a , h ；s h i b a t o m i ，ka s y m m e t r i c a l l y l i ca m i n a t i o ni nw a t e r c a t a l y z e db ya l la m p h i p h i l i cr e s i n s u p p o r t e dc h i r a lp a l l a d i u mc o m p l e x o r g l e t l ，2 0 0 4 ，6 例：2 8 1 - 2 8 3 【2 9 p i r r u n g , m c ；s a r m a , i cd m u l t i c o m p o n e n tr e a c t i o n sa r ea c c e l e r a t e di n w a t e r 上a m c h e m s o c ，2 0 0 4 ，1 2 6 ：4 4 懈 【3 0 b o n g , d t ；g h a d i r i ，m r c h e m o s e l e c t i v ep d ( o ) 一c a t a l y z e dp e p t i d ec o u p l i n gi n w a t e r 西擎l e t t ，2 0 0 1 ，3 ( 1 6 ) ：2 5 0 9 2 5 1 1 。 f 3 1 w i l l g i n g , bm m i c r o w a v ed i g e s t i o nt e c h n i q u e si nt h es e q u e n t i a le x t r a c t i o no f c a l c i n m ，k o n ，c h r o m i u m ，m a n g a n e s e ，l e a da n dz i n ci ns e d i m e n t s 【j 】a n a l c h e m ，1 9 8 7 ，5 9 r 刁：9 3 8 9 4 5 。 【3 2 g e d y e ，r n ；w e i ，j b r a t ee n h a n c e m e n to fo r g a n i cr e a c t i o n sb y m i c r o w a v ea t a t m o s p h e r i cp r e s s u r e c a n