（分析化学专业论文）gcms方法研究天然挥发性风味物质.pdf

摘要 本文用g c m s 方法对鱼类挥发性风味物质和天然植物精油挥发性成分进行 了研究。 对鱼类挥发性风味物质的研究，不仅可以帮助水产加工行业更加了解鱼类特 殊的化学组成，提高生产者在产品生产、质量控制方面的能力，而且对香精香料 行业研究调配人工合成鱼肉香精产品具有指导意义。通过自行设计的同时蒸馏萃 取装置结合g c m s 技术，简便、快速地对1 2 种不同鱼类的挥发性风味物质进 行了提取、浓缩、检测，总共检测出1 3 3 种风味化合物，与文献报道的结果相符， 证明该方法在研究鱼类挥发性风味物质方面是切实可行的。此外，通过化学计量 法的运用，采取聚类分析和主成分分析的方法，根据1 2 种鱼类挥发性风味化合 物组成不同对它们进行了分类研究，并证明是有效合理的。 s p m e g c m s 分析体系不使用有机溶剂就可以比较快速地分析天然产物中 的风味物质。应用该分析体系检测了鱼类风味物质成分，对s p m e 的萃取头选 择、萃取温度、萃取时间和脱附时间等影响萃取效果的因素进行了优化，并将检 测结果和同时蒸馏萃取方法进行比较，检测数据大部分相符，说明 h s s p m e g c m s 分析体系检测结果可靠，操作更简便，可以作为同时蒸馏萃取 技术的有效补充，为鱼类挥发性风味物质进一步的研究工作提供了一种可靠有效 的新手段。 天然植物精油是调味品、药物和天然香料的重要来源，对其挥发性成分的研 究在食品、日用品、化妆品、制药和烟草等行业有着重要的意义和作用。传统的 水蒸汽蒸馏的方法需要大量的时间、溶剂和样品量。将微波辅助提取技术和固相 微萃取技术联用( m d s p m e ) ，就能够将提取、分离、富集等步骤集中完成， 更快捷、方便地完成样品前处理。本论文用该方法研究了益智和鱼腥草两种天然 植物精油，优化了微波辅助一固相微萃取的萃取参数如萃取头选择、微波功率、 微波照射萃取时间和解析时间，研究结果与水蒸气蒸馏方法基本一致。用微波辅 助一固相微萃取方法得到的相对标准偏差小于8 ，说明该方法具有良好的重现 性。实验结果表明，微波辅助固相微萃取技术是一种简单、快速、有效、节省 溶剂的好方法，非常适合于天然植物精油的挥发性组分研究。 关键词：g c m s ；鱼类；风味物质；同时蒸馏萃取；聚类分析；主成分分析； 固相微萃取；微波辅助固相微萃取技术；益智：鱼腥草 中图分类号：0 6 5 分析化学 a b s t r a c t t h er e s e a r c ha b o u tt h ev o l a t i l ec o m p o u n d si nf i s hf l a v o ra n de s s e n t i a io i l sf r o m p l a n tw a ss t u d i e di nt h i sp a p e l t t h er e s e a r c ho ff i s hv o l a t i l ef l a v o rc o m p o u n d sc o u l dh e l pr e s e a r c h e r sk n o w m o r ea b o u tt h ec o m p o u n d so fd i f f e r e n tf i s h ，i m p o r o v et h ea b i l i t ya tf i s hp r o c e s sa n d c o n t r o lt h ef i s hq u a l i t y i ta l s oc o u l ds u p e r v i s et h ei n d u s t r yo fe s s e n c ea n df l a v o lw i t h t h ee q u i p m e n to fs i m u l t a n e o u sd i s t i l l a t i o na n ds o l v e n te x t r a c t i o nm a d eb yo w n ， c o m b i n e dw i t hg c - m s ，w ed e t e c t e d1 3 3v o l a t i l ec o m p o u n d sf r o m1 2k i n d so ff i s h t h er e s u l tw a sc o n s i s t e n tt ot h er e f e r e n c e s s ot h ed a t aw a st h eb a s i ci n f o r m a t i o nf o r t h ea q u a c u l t u r e a tt h es a m et i m e ，t h ec h e m o m e t r i c sm e t h o d si n c l u d i n gc l u s t e r a n a l y s i sa n dp r i n c i p a lc o m p o n e n ta n a l y s i sw e r eu s e df o ra n a l y s i st h ef i s hc l a s s i f y a c c o r d i n gt ot h ed i f f e r e n c eo ff i s hf l a v o r s o l i d p h a s em i c r o e x t r a c t i o nc o m b i n e dw i t hg c m si sas i m p l e ，s e n s i t i v ea n d s o l v e n t f r e et e c h n i q u ef o rf o o d , e n v k o n m e n t a la n db i o m e d i c a la n a y l s i s i tw a su s e d f o rd e t e r m i n i n gt h ef l a v o ro ff i s h t h eh s - s p m e p a r a m e t e r ss u c ha se x t r a c t i o nf i b e r s ， a b s o r p t i o nt i m e , a b s o r p t i o nt e m p e r a t u r ea n dd e s o r p t i o nt i m ew e r eo p t i m i z e d t h e r e s u l tf r o mh s s p m ew a sc o m p a r e dw i t hs d e t h em o s td a t aw e r es a m ea n d h s s p m ec a ng e tn e wc o m p o u n d s s ot h eh s s p m ei sn o to n l yan e w t e c h n i q u ef o r f l a v o rr e s e a r c h ，b u ta l s oa ne f f e c t i v es u p p l e m e n t t h ee s s e n t i a lo i l si nt h ep l a n ta r et h em o s ti m p o r t a n tr e s o u r c eo fc o n d i m e n t ，d r u g a n df l a v o r t h er e s e a r c ho ft h e j rv o l a t i l ec o m p o u n d sh a sg o o ds e n s ei nt h ei n d u s t r y a b o u tf o o d ，c o m m o d i t y , c o s m e t i c , p h a r m a c ya n dt o b a c c o i nt h ew o r k , m i c r o w a v e d i s t i l l a t i o n ( m d ) c o u p l e dw i t hh e a d s p a c es o l i d p h a s em i c r o e x t r a c t i o n ( h s s p m e ) w a sd e v e l o p e df o rt h er a p i dd e t e r m i n a t i o no fe s s e n t i a lo i l s i na l p i n i ao x y p h y l l a m i q f r u i t sa n dh o u t t u y n i ac o r d a t at h u n b u s i n gt h em e n t i o n e dm e t h o d ，i s o l a t i o n ， e x t r a c t i o na n dc o n c e n t r a t i o no ft h ee s s e n t i a lo i l s nb ec a r r i e do u ts i m u l t a n e o u s l y h s s p m ep a r a m e t e r ss u c ha se x t r a c t i o nf i b e r s ，d e s o r p t i o nt i m ea n dm i c r o w a v e p a r a m e t e r si n c l u d i n gm i c r o w a v ep o w e ra n di r r a d i a t i o n t i m ew e r es t u d i e d t o d e m o n s t r a t ei t sf e a s i b i l i t y , m d s p m ew a sc o m p a r e dt ot h ec o n v e n t i o n a lm e t h o d ， s t e a md i s t i l l a t i o n ( s d ) r e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n ( a s d ) v a l u e so fm d s p m ea r e a l ll e s st h a n8 w h i c hs h o w st h a tt h em d - s p m em e t h o dh a sg o o ds a t i s f y i n g p r e c i s i o n a sac o n c l u s i o n ，m d s p m e g c m si sar e l a t i v e l ys i m p l e ，r a p i da n d s o l v e n t - f r e em e t h o df o rd e t e r m i n i n gt h ev o l a t i l ec o n s t i t u e n t so ft h ee s s e n t i a lo i l s - 5 - k e y w o r d s ：g c m s ；f i s h ；f l a v o rc o m p o u n d s ；s d e ；c l u s t e ra n a l y s i s ；p r i n c i p a l c o m p o n e n ta n a l y s i s ；s p m e ；m d s p m e ；a l p i n i ao x y p h y l l am i q f r u i t s ；h o u t t u y n i a c o r d a t at h u n b 6 复旦大学硕士论文 第一章鱼类挥发性风味物质的研究背景 第一章鱼类挥发性风味物质的研究背景 1 1 鱼类风味简介 风味是指由嗅觉和味觉等感觉器官对某种物质产生的信号的综合感觉i “。在 鱼类等海河鲜类产品的整体可接受性中，风味是十分重要的感官性质。鱼类的风 味感觉通常开始于其视觉评价，但它的主要成分包括挥发性化合物( 气味) ，非 挥发性化合物( 味道) 1 2 , 3 1 。因此，鱼肉的风味是由滋味和气味两个部分组成。其 中滋味是指由非挥发性的滋味活性物质构成，滋味活性物质的分子量通常较高， 可分为两大类：含氮化合物( 如游离氨基酸、肽类，核苷酸和有机碱) 和不含氮 化合物( 有机酸、糖和无机成分) 。气味是由挥发性化合物构成，一般来说，食 品风味中的挥发性化合物决定了其芳香特性并对肉品的特征风味起到最重要的 作用。因此，风味中的挥发性化合物对食品的感官特性具有巨大的影响 4 1 。 现在世界上已经被鉴别命名的鱼的种类超过2 2 0 0 0 种。无论是生肉还是煮 熟，各种鱼普遍拥有相似的气味，但是每种鱼也有自身的与生俱来的特殊香味。 生肉一般具有的味道比较微弱，通常只有鱼类特殊的腥味，但是通过加热煮熟以 后就会产生强烈的令人愉悦的香味。熟鱼香味的改变因鱼的种类和对鱼的处理方 式的不同而改变1 5 , 6 1 。 很多研究的目的在于了解香味的化学性质以及烹煮过程中发生的反应的本 质，正是这些反应造成了具有各种味道的挥发性化合物的形成。肉类风味的主要 前体物质是氨基酸、肽类、核酸、糖类、硫胺素、类脂、维生素等。在烹煮过程 中产生的具有各种芳香性的挥发性物质的主要反应是氨基酸和还原糖之间发生 的美拉德反应和脂类的热降解，如图1 1 所示【7 9 l 。目前对于牛肉、猪肉、羊肉、 禽肉的风味研究较多，因为这些肉类中的挥发性成分相对于鱼类要更多，这也体 现在相关的出版物和文献的数量比较上1 1 ”。 1 2 鱼肉中存在的挥发性成分 鱼肉中的挥发性风味成分可以分为以下几类化合物，主要包括醇、醛、酮、 呋喃、含氮化合物、含硫化合物、碳氢化合物、酯和酚等【”6 1 。 复旦大学硕士论文第一章鱼类挥发性风味物质的研究背景 第一前体物前体物 中间物 一塾耋卜+ | 醛、酮、醇、呋喃卜一 l 蛋白质 1 巫习叫磊网 肉 l 脂类1 巫蚕习叫丕圃 类 l 碳水化合物 _ 风 味 i 一堕耋卜_ 叫醛、酮、醇、脂肪酸、烃类t - 化 a 物 1 亟蔓卜咽 广1 广 1 2 1 醇类化合物 图1 1 肉类风味的形成流程图 醇类化合物的来源可能是脂肪酸的二级氢过氧化合物的分解生成，脂质氧化 酶对脂肪酸的作用生成，脂肪的氧化分解生成，羰基化合物还原生成等。醇类化 合物对于食品的风味贡献很小，因为它们在感观分析上是高阈值的。醇类化合物 通常具有芳香、植物香、酸败和土气味等风味。比如十二烷醇具有似花香气味， 1 戊烯3 醇具有酸败气味，2 丁氧基乙醇具有辛辣的和木香的特征。q 醇如1 辛烯3 醇、1 ，5 辛二烯3 醇等具有似植物的芳香，c 9 醇如3 , 6 壬二烯1 醇具有似 瓜香的气味。总体来说，醇类化合物的风味比较柔和1 1 7 ，坩l 。 1 2 2 羰基类化合物 醛类化合物通常是酸酯类化合物的降解产物，它的气味阈值一般低于醇类化 合物，但是，醛类化合物有一种很强的与许多其他物质重叠的风味效应。另外， 长链的醛类可以作为其他重要的挥发性化合物的前体，比如甲醛、乙醛和丙二醛 与氨、硫化氢和葡萄糖作用，生成杂环化合物。饱和的直链醛通常有令人不快的、 辛辣的刺激性气味并带有油蜡的特征气味，不饱和的醛类如( z ) 4 庚烯醛有类似 于煮土豆的芳香，( e ，z ) 2 ，6 - 壬- - 烯醛有类似黄瓜的气味。由氨基酸的斯特克雷尔 氨基酸反应生成的苯甲醛有烤花生仁的味道【”l 。 酮类化合物通常由不饱和脂肪酸的热氧化降解、氨基酸降解或微生物氧化产 生。酮类化合物会发出甜的花香和果香风味，如甲基酮类化合物( c 3 c 1 7 ) 具 有独特的清香和果香，并且随碳链的增长香味更加浓厚。烯酮类化合物有很浓的 复旦大学硕士论文第一章鱼类挥发性风味物质的研究背景 似玫瑰叶香i 刎。 总体来说，挥发性的羰基类化合物产生原生的、浓郁的香味 2 1 , 2 2 】。 1 2 3 碳氢化合物 碳氢化合物可能是通过烷基自由基的自氧化过程或类胡萝b 素的分解生成。 各种烷烃( c s c 1 9 ) 通常都是高芳香阈值，对于鱼类整体风味贡献很小，但是 会存在例外，特别是当涉及到含支链的烷烃时，如2 , 6 ，1 0 , 1 4 四甲基十五烷具有 清甜香味。另外可能存在的烷基苯和萘被认为可能是从环境污染物转移而来的 【2 3 l 。 1 2 4 含氧的环化合物 主要由呋喃类和内酯类化合物。在咖啡、牛羊肉和禽肉中检测出的呋喃类化 合物表现出焦香、甜、苦和可可豆的风味，在一些脂肪和油中有一种豆和草的风 味效应。但是v c j a p h a n 等人认为不管其在肉类和油中的风味如何，对于鱼类的 风味没有贡献。内酯类化合物在不同的浓度条件下可能贡献给肉的风味以理想或 不理想的的特征，如十辛内酯和2 , 3 二甲基环戊2 烯1 酮【2 2 1 。 1 2 5 含氮化合物 鱼类挥发性风味物质中含氮类化合物主要由吡嗪类、吡啶类、吡咯类、三甲 胺和亚胺类等，由于美拉德反应和热解反应，通过斯特克雷尔氨基酸反应生成。 毗嗪类化合物由于其本身量大和低风味阈值成为重要的挥发性成分，通常表现出 坚果香、烘烤香；吡啶类化合物在高浓度时表现出令人不愉快的和刺激的气味， 但在低浓度时表现出令人愉快的芳香特征；毗咯类化合物是碱性的，表现出生蛋 的芳香；三甲胺( 砷讧a ) 与鱼肉的异常风味有关；亚胺类通常体现类似植物的 清香 2 4 , 2 s 。 1 2 6 含硫化合物 含硫化合物通常分为直链类和杂环类，通常在鱼肉的加工和储存期间生成， 是糖、脂质和氨基酸的降解反应生成的。含硫化合物对鱼肉的芳香和不良的气味 都可能造成影响。比如二甲基硫在低浓度时( 9 9 9 9 9 ) 仪器：控温电热套( k d m 型，鄄城华鲁电热仪器有限公司) 旋转蒸发仪( r 2 0 5 型，瑞士b u c h i 公司) 粉碎机( p h i u p s ) 低温冷却液循环泵( 宁波天恒仪器厂) 氮气吹扫捕集仪( n e v a p t m m 型，美国o r g a n o m a t i o n 公司) 纯水器( q u a n t u m t m i x 。美国m i l l i q 公司) 寸引 复旦大学硕士论文第二章鱼类挥发性风味物质的榆测 气相色谱质谱联用仪( 网h 仆i i g a n t r a c ed s q ) 自制的同时蒸馏萃取装置 2 1 2 同时蒸馏萃取法提取鱼肉中的挥发性风味成分 首先将新鲜的鱼肉去皮去刺，清洗内脏，用粉碎机将鱼肉绞碎，称取1 0 0 9 加入如图2 1 所示的自制的同时蒸馏萃取装置，同时在左边烧瓶中加入3 0 0 m l 的超纯水，右边烧瓶中加入1 0 0 m l 二氯甲烷，在装置中间部分也加入二氯甲烷， 加入量为恰好快溢出右边支口为准。由于二氯甲烷的沸点较低，因此需要用冰水 冷却。实验证明用冰水冷凝效果要好于常温水。将两边烧杯同时加热，使它们保 持处于微沸状态，回流萃取3 小时。停止加热，待烧瓶冷却后，将二氯甲烷收集 装瓶，用无水硫酸钠脱水，再用旋转蒸发仪浓缩至1 0 m l 左右，最后用氮气吹扫 浓缩至l m l ，留待g c m s 进样检测。 2 1 3g c m s 检测 g c m s 检测条件 检测仪器： 色谱柱： 柱温： 汽化温度： 载气( 流量) ： 分流比： 质谱检测器： 质量范围： 检索谱库： f i n n i g a nt r a c ed s q 气相色谱质谱联用仪 c p s i l8 c b 毛细管柱( 3 0 r e x 0 2 5 r a m ，0 2 瓤m ) 4 0 ( 保持5 m i n ) 一2 0 0 ( 升温速度：5 o m i n ，保持1 4 m i n ) - - 2 8 0 ( 升温速度：3 0 0 l n i n ，保持3 m i n ) 2 5 0 h e ( 1 0 m l m i n ) 2 0 ：1 e i 源，电子能量7 0 e v ，源温2 5 0 3 3 - 4 4 0 a i n u n i s t 库 2 1 4s d e 萃取条件的优化 根据同时蒸馏萃取的原理，考虑到萃取时间对鱼类挥发性风味物质分离提取 的影响较大，分别选择1 h ，2 h ，3 h 的萃取时间进行实验。以带鱼为实验对象，通过 g c m s 分析，比较色谱峰，确定最佳萃取时间。测得的挥发性风味物质总离子 流色谱图如下( 图2 2 ) ： 量霹魄j 复旦大学硕士论文第二章鱼类挥发性风味物质的检测 t j m e ( m i n ) ( a ) 币m e ( m e m c o ) t i m e ( r a m ) ， ( c ) 图2 2 带鱼同时蒸馏萃取1 h ( a ) ，2 h ( b ) ，3 h ( c ) 的g c m s 总离子色谱图 8善ciiq。i 8暮c1号o，嚣墨芷 mu岳至昌to，昂$y 复旦大学硕上论文第二章鱼类挥发性风味物质的检测 从图2 2 中可以明显看出同时蒸馏萃取3 h 所得的挥发性物质要高于1 h 和2 h 的结果，因此在下面的实验中采用3 h 作为其它鱼类的同时蒸馏萃取的时间，并 以此为基础作进一步的分析研究。 2 1 5s d e g c m s 分析不同鱼类的挥发性化合物 用前述的分离提取条件分别提取十二种不同鱼类的挥发性风味物质进行 g c m s 分析，图2 3 分别列出了1 2 种鱼类的挥发性风味物质的g c m s 总离子 色谱图，将检测到的每个色谱峰的质谱数据作标准谱库检索以及人工谱图解析以 确定其化学成分，鉴定出的化合物见表2 1 。通过归一化的方法，计算出每种鱼 类中的各种化合物的相对含量，见表2 2 。 从表2 1 的鉴定结果来看，1 2 种鱼类样品中检测出的风味化合物主要包括： 醛类、酮类、醇类、酯类、烃类、脂肪酸类、酚类、含氮化合物类、含硫化合物 类、环氧类化合物等，与文献报道一致。 在检测出的总共1 3 3 种化合物中，主要包括醛类化合物( 3 2 种) ，酮类化合 物( 1 5 种) ，醇类化合物( 1 8 种) ，烃类化合物( 2 1 种) ，这四类化合物占了全 部鉴定化合物的6 4 ，另外还有酸类化合物( 8 种) ，酯类化合物( 7 种) ，含氮 类化合物( 6 种) ，环氧类化合物( 7 种) ，芳香族类化合物( 1 1 种) ，含硫类化 合物( 3 种) 和其他化合物( 5 种) 。最多的醛类化合物主要以不饱和醛为主，能 够与很多其他物质发生重叠的风味效应，此外，在很多鱼类中检测到的十四醛、 十五醛、十六醛可以作为其他挥发性化合物的前体。烃类化合物由于通常都具有 高芳香阈值，对于鱼的整体风味的贡献不大，但是如2 , 6 ，1 0 ，1 4 _ 四甲基十五烷在 大部分鱼类样品中的浓度比较高。酮类化合物尤其是甲基酮类化合物，如3 甲基 2 丁酮具有独特的清香和果香。含氮类化合物和含硫类化合物通常对于鱼的风 味有特殊的贡献，是烘烤味、坚果味等特色风味的主要来源。此外，鱼肉的风味 可能会因为环境的污染物质而受到影响，比如我们检测出的芳香族化合物如甲 苯、乙苯、1 甲基萘、1 7 - 二甲基萘等，可能是从环境污染物中转移到鱼体中形 成的。 对于各类鱼样品来说，从蓝园参、带鱼、龙头鱼、黄鱼、鲳鱼、鳓鱼、泥鳅、 海鳗、河鳗、鳊鱼、鲫鱼和鳙鱼中检测出7 2 、7 4 、6 5 、8 3 、9 3 、8 4 、8 4 、8 7 、 8 6 、7 8 、7 9 、8 0 种化合物。最多的是从鲳鱼中检测出的9 3 种化合物、最少的是 从龙头鱼中检测出的6 5 种化合物。从整体上来说，每种鱼类中被检测出的化合 物的数量的区分度不是很大。 对于表2 中的1 3 3 种化合物，有些化合物在每种鱼类样品中都能检测出来， 比如3 戊烯2 酮、1 辛烯- 3 醇、2 甲基巴豆醛、2 己烯醛、2 。事庚二烯醛、十五 复旦大学硕士论文 第二章鱼类挥发性风味物质的检测 烷等，但是通过相对面积的比较分析，相同的物质在不同的鱼类中的含量可能会 有很大的差别，因此对于最终风味的形成影响也将是巨大的。另外有些化合物是 某种鱼或者几种鱼所独有的，比如丙酸乙酯只在鳙鱼样品中检测出，3 庚烯2 酮只在泥鳅样品中检测出，2 , 6 二甲基4 庚醇只在带鱼和鳓鱼样品中检测出，5 甲基2 呋喃甲醛只在泥鳅和鲫鱼中检测出来，3 甲氧基4 硝基2 - 丁烯酸只在龙 头鱼、河鳗和鳊鱼中检测出来。 将海洋鱼类( 包括蓝园参、带鱼、龙头鱼、黄鱼、鲳鱼、海鳗、鳓鱼) 和淡 水鱼类( 泥鳅、鳙鱼、河鳗、鲫鱼、鳊鱼) 中获得的化合物分别比较，海洋鱼类 和淡水鱼类的组分差别比较大。但很难找到某种可以具体区分淡水鱼和海水鱼的 化合物，即使像2 , 6 ，1 0 ，1 4 四甲基十五烷这样在海洋鱼类中检测含量很高的化合 物，同时也可能在一些特定的淡水鱼类( 河鳗) 中检出。还有如4 4 一二甲基环己 二烯、6 - ( 5 一甲基呋喃2 基) 2 己酮之类的化合物，只能在部分的海洋鱼类和淡水 鱼类中的检出。由此可见，由于鱼类风味是由多种化合物的共同效应形成的，虽 然海洋鱼类和淡水鱼类的风味存在着一定的差异，但是彼此之间也存在着交叉关 系。 通过对十二种鱼类的挥发性风味成分的系统研究，不仅为比较不同鱼类的风 味提供了直观的参考，而且为我国渔业发展中研究鱼类风味组成积累了一些初步 的数据，为如何改善各种鱼类的风味提供了理论参考；同时通过对活体风味物质 的研究，可以进一步指导海河鲜类香精香料的调配。 i 董 i l l 上止l 一 i ( 1 ) 复旦大学硕士论文 第二章鱼类挥发性风味物质的检捌 h 山上u 舢屯上一j 】 i ( 2 ) i “l hh ，1 i1 ( 3 ) ( 4 ) 川j “从。l i 一一 ( 5 ) 2 1 8i垂；戛 8署善t歪 -善-，蔓 喜差善z 复旦大学硕士论文第二章鱼类挥发性风味物质的检测 。i u 。| l i l l l i l 【“止j 一工虬，j l | 1 l 一一 ( 6 ) 从止刖“一。卜。 。l l 一 ( 7 ) 彩么么砌 a “一一。 。 i 一 ( 8 ) j 旺止i 。- j h。k l l l 1 1 i 。【 2 2 善差f至 8童善叠茔 童奏|口罡 薹善；蓦 复旦大学硕士论文 第二章鱼类挥发性风味物质的榆测 喜 要 ； 至 l | l 董 ( 9 ) nl 一“川。 ( 1 0 ) 且缸o 1 i 。卜| h 川 ( 1 1 ) ( 1 2 ) 图2 31 2 种鱼类风味挥发性化合物的g c m s 总离子色谱图 ( 1 ) 蓝园参( 2 ) 带鱼( 3 ) 龙头鱼( 4 ) 黄鱼 ( 5 ) 鲳鱼( 6 ) 鳓鱼 泥鳅( 8 ) 海鳗( 9 ) 河鳗( 1 0 ) 鳊鱼( 1 1 ) 鲫鱼( 1 2 ) 鳙鱼 磊磊葛磊量器器彗曼曼害器器葛窝晶葛害s 器器量譬量 一nn 寸”卜n 暑= 叠葛：。= 2 臀2 呙高窝高葛 # i q 晤旧- c篷程1蓦埔融 髓_ l 昧甾t z 让蝮镊- z链镊肖 将 畿鼗毯c-醐毒镒臻窿q醐zc 蜒区骏旺 骐窿醐普- z谧旧曲醐_z驻_l-i醐内链链球镒蝮镊碎墒内晤_l内醐睁-醐髹-c 疆区澎f 2程f z 链区 匿_lz郴罐n链毯- 崧幢醐崧2链唾醐fz埔襞fz 隧q臻镊璇_lc醐曲 暖f-n瑚-c 青蜀暑簋adc-暑暑o=毒 暑蜀磐口od一 opl口一两u暑一言暑o=q目a2d-黑_z-z勺目昱nq-z毒暑u=曲io署lnq-i-墨暑o=内io葺暑；q-i-置暑on卜n暑q里口-z-孓暑廿鼍呼no口。口舞jq-n又x唧h王co口曩口qdno葺。弓q量日q-cn_19n-u卫目q-i99n-u暑口pdntbqg葺q_一h暑。苫_z兰。口暑jo2鲁。至c 口o 峪a o t ”幛吨”乱吨”吨n口n 竹o _ 【”寸0 ”_ 【乱寸凸口寸西叶寸n n 寸卜t 寸。叶甘寸6 n卜nn 吨nn 9 n卜乜n寸n c卜_ 【n 罨n 卜小“ 蛳斗求 簿婶杖子嚣如甚 簿婶杈球s如晕 垦譬圈账 印喹 眯姆删鲥窆30_aog求镁凿医掣然击粼删嚣2 _ 【n 撩 蕊嚣g蜒霉世匮掣划刍f球捌褂播 似智书匿扑k删碱 三虽兰墨兰謦曼磊兰兰蓉墨窖墨量譬兰罟兮三凉鐾萋墨曼 ；写高罱& 吊高s 罱葛舄昌高罱昌导寻拿导荨导导窨等导 陋呻霾蟋c疆区甾f21i孽c娱fz厮臣ii襞衄酹埔点t镒霾阳n 逝送目 瑷毯裴己-i糊呻n鹱f z 将 盐己 )骞搽醐，萆墒廿 链呻罾善蛹日 镒臻窿醐r l 内 将f 2 箍蝮旧z铡镊醐爨z匿链-z墒寸粥激娱fz骄鹭醐旺娱卜螓z-骣cn 甾-z-1鼙摊旺目船_ l 瑚隧f z娱窿醐噼窿z艟-i ) 骞徭督醐 谧阳蜗卅 。盘o-n-qldoi_譬皇8b-20一日vnioga2d_【暑叩20叠u县脚l-nn【i罟。口。ipdkoqo一譬u甍鲁饕it口毒寸言口。一pbk若毒n一目ildoii 暑口o l d o h t g嚣。寻i-墨专。_g凸毒n o日美ls10叠再眯pii-i o口!joiqu u暑。鲁甲暑暑蓍一口 io蜀一暑兰曲口舞hd-叫高2口h晨皇脚一 i卫li1n-zg酋兰一hillib口oko雹内 口_ g 3u卫_口20文92_苗z孓暑og。叶hqip|(h-tlix0-墨专ii工。曩；oih暑兰1z20iii譬口-cn譬恨冒号oq辱h目u昌-ih暑苦要暑1z，znz暑暑8膏一ljogd2受h2a8in20一舞u二opuoi_q3暑口昌【|lo鲁暑。苫言g m o io要u o 一卜_ 【_ 【 n 【一 罱_ 【hn o = n o 一 窨o _ 【 【n o 一 一_ 【o 【o o _ 【 z no q ao 一nn 小n 8n 9 卜n 8口_ 【豸乜卜”吨卜罱h 譬 直嶂 ”9n 9 口n ”口 卿m 求 嚣n议七b彝如晕 糖婶议球s如睾 垦曹圈举 帝世 藤担g蜒霹凿匠越蜒击糕捌料转 权啦书肾扑k叫碱 黑銎暑兰宝鸯墨銎銎墨銎呈萎曼萎銎暑玺璺虽；呈垦墨虽墨 曷g 斟器葛踌器s 蹿器8gg8 葛= 合器譬罄82g 馨r 苯 让鹱悱内逝蝮悱文娱_l醐蕲fz。寸毒-i缝闷将甾-i-聪醐镳巾-i醐fz内篷窿器埔旺聪墒墅喾醐卜暾碎醐峻t链瑷邀寸n逝卅謦卷糊竣蟹n匿州内謦鉴醐镊z暖卅c n 链c裴卅二 竣阳呻醐峻”n龋醐 遐坠-糊-z-】骞吱【瀣 将*墒c-醐2-i瑚裴巡链谜。叶糊追n谧旺譬苍q醐访链-蝮巾岬糊-cn鼙鹾 io二-uu芑。曲i 骨皇u o l - 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