（物理化学专业论文）功能性大环化合物的分子选择键合行为.pdf

摘要- 一 关键词:冠醚 葫芦脉 分子识别 分子开关 准轮烷 ab s t r a c t t h e b i n d i n g a n d s w i t c h in g b e h a v i o r o f s o m e s y n t h e t ic a c c e p t o r s , in c l u d in g c ro w n e t h e r s , c y c l o d e c t r i n s , c a l i x a r e n e s a s w e l l a s c u c u r b i t u r i l s , h a s b e c o m e a n i n t e r e s t i n g t o p i c o f s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry . t o r e v e a l a s s e m b l y m e c h a n i s m s o f c ro w n e t h e r - b a s e d p s e u d o ro t a x a n e s a n d c o n s t r u c t n e w m o l e c u l a r s w i t c h e s , a s e r i e s o f d i b e n z o- 2 4 - c ro w n - 8 d e r i v a t i v e s w e r e p r e p a r e d a n d t h e i r b i n d i n g t h e r m o d y n a m i c s f o r 1 , 2 - b i s ( p y r i d i n i u m ) e t h a n e d e r i v a t i v e s w e re i n v e s t i g a t e d . t w o k i n d s o f a c i d - b a s e c o n t rol l e d m o l e c u l a r s w i t c h e s w e r e c o n s t r u c t e d b y s o m e a c i d o r b a s e re s p o n s i v e c ro w n e t h e r s a n d g u e s t s , a n d t h e s y s t e m s r e p r e s e n t e d p ro t o t y p e s a t t h e s u p r a m o l e c u l a r l e v e l f o r s i m p l e m o l e c u l a r m a c h i n e s a n d l o g i c g a t e s . me a n w h i l e , t h e c o m p le x a t i o n b e h a v i o r o f c u c u r b i t 7 u r i l , )6 - c y c l o d e x t r i n a n d c a l ix 4 a re n e t e t r a s u 1 f o n a t e w it h d y e g u e s t s w a s in v e s t i g a t e d . t h e m a j o r c o n t e n t s o f t h i s t h e s i s a r e a s f o l l o ws : 1 ) a s e r i e s o f d i b e n z o-2 4 - c r o w n - 8 d e r i v a t i v e s a n d s o m e o r g a n i c p o s it iv e - c h a r g e d c o m p o u n d s w e r e p r e p a r e d . t h e p o s it iv e c h a r g e d c o m p o u n d s in c l u d e 1 , 2 - b i s ( p y r i d i n i u m ) e t h a n e d e r i v a t i v e s , d i a l k y l a m m o n i u m i o n s d e r i v a t i v e s , v i o l o g e n d e r i v a t i v e s , t h r e e c u c u r b i t 7 u r i l - b a s e d ro t a x a n e s a n d t w o w a t e r s o l u b l e p o r p h y r i n s . 2 ) t h e b i n d i n g b e h a v i o r b e t w e e n d i b e n z o - 2 4 - c r o w n - 8 d e r i v a t i v e s a n d 1 , 2 - b i s ( p y r i d i n i u m ) e t h a n e d e r i v a t iv e s w a s i n v e s t i g a t e d b y 1 h n m r s p e c t r a , u v a b s o r p t i o n s p e c t r a a n d i s o t h e r m a l t i t r a t i o n m i c roc a l o r i m e t ry . t h e re s u l t s i n d i c a t e d t h a t t h e m o l e c u l a r r e c o g n i t io n b e h a v i o r a n d t h e b i n d i n g t h e r m o d y n a m i c s d r a m a t i c a l l y a ff e c t e d 勿t h e n a t u re o f t h e c a t e c h o l r i n g s s u b s t i t u e n t s . 3 ) a t h r e e - c o m p o n e n t c h r o m o p h o r i c s u p r a m o l e c u l a r s w i t c h w a s c o n s t r u c t e d b y t w o w h e e l s ( d i b e n z o - 2 4 - c r o w n - 8 , d i a m i n o - d i b e n z o - 2 4 - c ro w n - 8 ) a n d o n e a x l e ( 1 , 2 - b i s ( 4 , 4 - d i p y r i 勿i ) e t h a n e ) . t h e d e s c r i b e d s y s t e m re p re s e n t s a p ro t o t y p e a t t h e s u p r a m o l e c u l a r l e v e l f o r a n i n h i b i t l o g i c g a t e . 4 ) a 2 p s e u d o t o t a x a n e m o le c u l a r s w it c h w a s c o n s t r u c t e d b y a n a c id re s p o n s i v e h o s t d i a mi n o - d i b e n z o - 2 4 - c r o w n - 8 a n d a b a s e res p o n s i v e g u e s t ( 9 - a n t h r a c e n y l ) m e t h y l b e n z y l a m m o n i u m. e i t h e r p ro t o n a t i o n o f t h e h o s t彻a d d i n g a c i d ) o r m ab s t r a c t d e p r o t o n a t i o n o f th e g u e s t 伽 a d d in g b a s e ) w a s a c c o m p a n ie d妙 t h e c o m p l e t e d i s s o c i a t io n o f t h e s u p r a m o l e c u l a r c o m p l e x i n t o it s fr e e c o m p o n e n t s . 5 ) t h e c o m p l e x a t i o n b e h a v i o r o f d y e g u e s t m o l e c u l e s b y t h re e k i n d s o f s u p r a m o l e c u l a r h o s t s , i n c l u d i n g声c y c l o d e x t r i n , c a l i x 4 a r e n e t e t r a s u l f o n a t e a n d c u c u r b it 刀 u r i l w a s i n v e s t i g a t e d . t h e re s u l t s s h o w t h a t t h e s e h o s t m o l e c u l e s e x h i b it c o m p l e t e l y d i f f e r e n t b i n d i n g a b i l i t y . f u r t h e r m o re , t h e s o l v e n t e ff e c t s a n d s a l t e ff e c t s a l s o e x e r t e x t r a o r d i n a ry i n fl u e n c e o n t h e b i n d i n g a b i l i ty o f t h e t h r e e k i n d s o f h o s t s w i t h g u e s t s . 6 ) a 4 p s e u d o r o t a x a n e c o n s t r u c t e d b y ,b - c y c l o d e x t r i n a n d c u c u r b i t 刀 u r i l w a s p re p a r e d . i t w a s c h a r a c t e r i z e d 勿n mr s p e c t r a a n d e s i m a s s s p e c t r a e t c . k e y w o r d s : c r o w n e t h e r s , c u c u r b i t u r i l s , m o l e c u l a rs wi t c h , 南开大学学位论文版权使用授权书 本人完全了解南开大学关于收集、保存、使用学位论文的规定， 同意如下各项内容:按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版 本;学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并采用影印、缩印、 扫描、 数字化或其它手段保存论文; 学校有权提供目 录检索以 及提供 本学位论文全文或者部分的阅览服务; 学校有权按有关规定向国家有 关部门或者机构送交论文的复印件和电子版; 在不以赢利为目的的前 提下，学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名: 年月日 经指导教师同意，本学位论文属于保密，在年解密后适用 本授权书. 指导教师签名: 学位论文作者签名: 解密时间: 年月日 各密级的最长保密年限及书写格式规定如下: 5 年 ( 最长5 年，可少于5 年) 秘密1 0 年 ( 最长 1 0 年，可少于 1 0 年) 一部密 一内秘 机密2 0 年 ( 最长2 0 年，可少于2 0 年) 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明: 所呈交的学位论文， 是本人在导师指导下， 进行 研究工作所取得的成果。 除文中已经注明引用的内容外， 本学位论文 的研究成果不包含任何他人创作的、 己公开发表或者没有公开发表的 作品的内容。 对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集 体， 均已在文中以明确方式标明。 本学位论文原创性声明的法律责任 由本人承担。 学位论文作者签名: 年月日 第一章 前言 第一章 前言 第一节 超分子化学概述 超 分子化学( s u p r a m o l e c u la r c h e m i s t ry ) 是近几十年新 兴的 一门 交 叉学科， 其研究领域涉及化学、生物、材料、信息、环境以及生命科学等学科，受到了 人们的 广泛关注。 超分子化学的起源可以追溯到1 9 6 7 年c . j . p e d e r s e n 对冠状化 合 物及 其配位金属离子能力的 发现 u . 此后， d . j . c r a m根 据这些化合物可以作 为 主 体 选择性键合 伯胺盐 形 成配 合 物的 现象， 提出 了“ 主 一 客 体 化 学” 的 概念2 1 在大量研究的基础上，j . - m. l e h n 教授首次提出了“ 超分子”和 “ 超分子化学” 的 概 念3 1 . 1 9 8 7 年 瑞典皇家化学学会将诺贝尔化学奖授予了c . j . p e d e r s e n , d . j . c r a m和j . 一 l e h n 三位对超分子化学的创立与发展作出巨 大贡献的科学家， 1 9 9 2 年， 专门 的 学 术 刊 物 一“ 超 分 子 化学” ( s u p r a m o l e c u la r c h e m i s t ry ) 创刊， 1 9 9 6 年 鸿篇巨 著 超分子 化学 大 全( c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t r y ) 问 世 4 1 ， 这标志 着 化学的 发展 进入了 一 个崭新的 历史时期. 超分子化学得名于 “ 超越分子概念的化学 ( t h e c h e m is t ry b e y o n d t h e m o l e c u l e )”，与基于原子间共价键的分子化学不同，超分子化学是基于分子间 的 相互作用。它的 研究核心是分子识别与分子组装。分子识别是构筑超分子有 序高级结构的基础和必要途径，而分子组装则是超分子化学的目 标之一。近年 来，在分子识别的基础上，由大环化合物构筑的超分子功能体系成为超分子化 学研究的热点。 在超分子化学的发展过程中，冠醚、环糊精、杯芳烃相继被称为第一、二、 三代主体化合物，此后，基于穴醚、环番、环肚、叶琳、酞芳、葫芦脉、树枝 状分子、富勒烯以及纳米管等超分子化合物也得到广泛研究。 本论文的研究工作主要着眼于由大环冠醚构筑准轮烷和分子开关，同时还 进行了 葫芦 7 l 脉与,6 - 环糊精和磺化 杯 4 芳烃分子识别行为的比 较 研究。因 此在 下面两节中将对以冠醚和葫芦脉为受体的超分子化学最新研究进展进行简要综 述。 第一章 前言 第四节 本论文的选皿 综上所述，冠醚和葫芦脉等超分子主体的分子识别和分子机器的构筑已成 为目前超分子化学研究的热点之一。然而，形成准轮烷的热力学起源以及由准 轮烷构造的功能性分子机器体系，仍是目前巫待深入研究的课题。本论文计划 设计和构筑一系列 基于冠醚的 2 准轮烷体系， 进一步 研究了它们形成的 热力学 起源和分子开关行为。另一方面，对葫芦脉与其它受体在分子键合方面进行比 较研究，进而更深入地了解它的分子识别性能也是本论文的重要目 标。本论文 的主要内容包括: ( 1 ) 合成了 一系列二苯并一 2 4 - 冠- s衍生物主体分子;合成了一系列有机阳 离子化合物，其中 包括:二毗咤盐乙烷衍生物， 二级按客体，紫晶衍生物，二 毗吮盐 对二 节衍生 物， 基于葫芦 7 1 jr的 2 l 轮烷以 及水溶性正电 荷叶琳 ( 2 )选择不同取代基的主体二苯并一 2 4 一 冠一 衍生物和客体二毗咙盐乙烷衍 生物，通过紫外一 可见光谱、核磁共振谱和等温微量热滴定等手段研究了形成准 轮烷的 键合行为， 从热力学上讨论了 形成 2 l 准轮烷过 程中 主客体上取代基的电 子效应。 ( 3 )利用二氨基冠醚的酸敏感性，设计制备了两个酸碱控制的分子开关， 利用紫外一 可见光谱、荧光光谱、质谱、核磁共振谱和等温微量热滴定等手段对 开关机制进行了讨论。 ( 4 ) 利用 荧光 光 谱滴定的 方 法考察了声 环糊 精、 磺化杯芳 烃 和葫 芦阴 脉与染料客体分子的键合行为，对这三类合成受体的分子识别能力进行比 较性 研究。 第一章 前言 参考文献 1 a ) p e d e r s e n , c . j . j . a m . ow n s o c . 1 %7 , 8 9 , 2 4 9 5 . ; b ) p e d e r s e n , c . j . j . a m . c h e m . s o c . 1 %7 , 8 9 , 7 0 1 7 . 2 a ) c r a m , d . j . ; c r a m , j . m. s c i e n c e 1 9 7 4 , 1 8 3 , 8 0 3 . ; b ) c r a m , d . j . s c i e n c e 1 9 8 3 , 2 1 9 , 1 1 7 7 . 3 a ) l e h n , j . m. p u rea p p l . c h e m . 1 9 7 8 , 5 0 , 8 7 1 . ; b ) l e h n , j . m. s c i e n c e 1 9 8 5 , 2 1 7 , 8 4 9 . 4 c o m p re h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry . l e h n , l . m . ; a t w o o d , j . l . ; d a v i e s , l . e . d . ; ma c n i c o l , d . d . ; v s g t l e , ee d s . v o l . 1 - 1 1 . p e r g a m o n , 1 9 9 6 5 a ) m a r q u i s , d ; d e s v e r g n e , j . p . c h e m . p h y . l e t t . 1 9 9 4 , 2 3 0 , 1 3 1 . b ) h i n s c h b e r g e r , j . ; d e s v e r g n e , j .一 b o u a s - l a u r e n t , h . ; ma r s a u , p . j . c h e m . s o c . , p e r k i n t r a n s 1 1 9 9 0 , 9 9 3 . 6 l iu , y . ; d u a n , z .- y . z h a n g , h一; j i a n g , x . l ; h a n , j . - x j . o r g . c h e m . 2 0 0 5 , 7 0 , 1 4 5 0 . 7 a ) m a h o n e y , j . m. ; s t u c k e r , k . a . ; j i a n g , h . ; c a r m i c h a e l , l ; b r i n k m a n n , n . r; b e a t t y , a . m. ; n o l l , b . c . ; s m it h , b . d . j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 5 , 1 2 7 , 2 9 2 2 ; b ) ma h o n e y , j . m. ; b e a t ty , a . m . ; s m i t h , b . d . j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 1 , 1 2 3 , 5 8 4 7 ; c ) m a h o n e y , j . m. ; n a w a r a t n a , g . u . ; b e a t t y , a . m. ; d u g g a n , p . j . ; s m i t h , b . d . i n o r g a n i c c h e m is t ry 2 0 0 4 , 4 3 , 5 9 0 2 ; d ) m a h o n e y , j . m; b e a t ty , a . m . ; s m i t h , b . d . i n o r g a n i c c h e m i s t ry 2 0 0 4 , 4 3 , 7 6 1 7 ; e ) m a h o n e y , j . m; d a v i s , j . p . ; b e a t t y , a . m. ; s m i t h , b . d . j . o r g . c h e m . 2 0 0 3 , 6 8 , 9 8 1 9 . 8 a ) l i u , y ; d o u g , s . p ; i n o u e , y ; w a d a , t . j . c h e m . r e s . , 1 9 9 9 , 2 8 4 ; b ) l i u , y; z h a n g , h . y ; c h e n , l . - x. ; h e x . w. j . c h e m . r e s . 2 0 0 0 , 2 1 6 . 9 h u , k . ; b r a d s h a w , j . s . ; p a s t u s h o k , v . n . ; k r a k o w i a k , k . e . ; d a l l e y , k . ; z h a n g , x : x . ; i z a t t , rm j . o r g . c h e m . 1 9 9 8 , 6 3 , 4 7 8 6 . 1 0 c h o i , m. j . ; k i m , m .y . ; c h a n g , s . k . c h e m . c o m m u n ., 2 0 0 1 , 1 6 6 4 . 1 l l h y y . ; zha n g , h . y . ; b a g , x 一 w a d s , t . ; i n o u e , y . j . o r g . c h e m . 2 0 0 0 , 6 5 , 7 1 0 5 . 1 2 n a g a n o , o . ; k o b a y a s h i , a . ; s a s a k i * y b u l l . c h e m . s a c . j p n . 1 9 7 8 , 5 1 , 7 9 0 . 1 3 g h o s h , s . ; r a m a k r is h n a n , s . a n g e w . c h e m . 1 m . e d 2 0 0 5 , 4 4 , 5 4 4 1 . 1 4 l o v e l y , a . e . ; we n z e l , t . j . o r g . l e a . , 2 0 0 6 , 8 , 2 8 2 3 . 1 5 a ) s a h a , a . ; n a y a k , s . k . ; c h o t t o p a d h y a y , s . ; m u k h e r e e , a . k . j . p h y . c h e m . b . 2 0 0 3 , 1 0 7 , 1 1 8 8 9 ; b ) b h a t t a c h a ry a , s . ; s h a r m a , a . ; n a y a k , s . k . ; c h a t t o p a d h a y , s . ; m u k h e r e e , a . k . j . p 勿 . c h e m . b . 2 0 0 3 , 1 0 7 , 4 2 1 3 . 1 6 l 诚 y ; h a n , j .- r; 2ha o , y . - l .; z h a n g , h . y ; d u a n , z . - y . j . i n c l u s i o n p h e n o m . e f ti n g , j . ; j o n a s , u . ; j u l l i e n , l . ; p l e s n i v y , t . ; r i n g s d o r f , h . ; t h i l g e n , c .; we i n s t e 访 ， d . a n g e w . c h e m . i n t . e d 1 9 9 2 , 3 1 , 1 5 9 9 . 1 8 a ) a s h t o n , p . r ; c a m p b e l l , p . j . ; c h ry s t a l , e . j . t . ; g l i n k , p . t ; me n z e r , s ; p h i l p , d . ; s p e n c e r , n .; s t o d d a r t, j . f . ; t a s k e r , p . a . ; w i l l i a m s , d . j . a n g e w . c h e m . , i n t . 以 e n g l . 1 9 9 5 , 2 1 第一章 前言 3 4 , 1 8 6 5 ; b ) a s h to n , p . r; c h ry s t a l , e . j . t . ; g l i n k , p . t . ; me n z e r , s . ; s c h i a v o , c . ; s p e n c e r , n . ; s t o d d a r y l . f . ; t a s k e r , p . 人; wh i t e , 凡j . p . ; wi l li a m s , d . j . c h e m e u r . j . 1 6 , 2 , 7 0 9 ; c ) g l i n k , p . t . ; s c h i a v o , c . ; s t o d d a r t , l . f . ; wi l l ia m s , d . j . c h e m . c o m m o n 1 9 9 6 , 1 4 8 3 ; d ) c a n t r i l l , s . j . ; p e a s e , a . r; s t o d d a r t , j . f . j . c h e m s o c . , d a l t o n t r a n s . 2 0 0 0 , 3 7 1 5 ; e ) k o l c h d n s k d , 人g . ; b u s c h , d . h . ; a l c o c k , n . w. j . c h e m . s o c ., c h e m . c o m m o n 1 5 , 1 2 8 9 ; f ) a s h t o n , p . r; f y f e , m. c . t . ; h i c k i n g b o t t o m , sk; s t o d d a r t , j . f . ; wh i t e , a . j . p . ; wi l l i a m s , d . j . j . c h e m . s o c . , p e r k i n t r a n s . 1 1 9 9 8 , 2 1 1 7 ; g ) wi l l i a m s , a . r; n o r t h r o p , b . h . ; h o u k , k . n . ; s t o d d a 氏j . f; wi l l i a ms , d . j . c h e m . e u r . j . 2 0 0 4 , 1 0 , 5 4 0 6 . 1 9 a ) l o e b , s . j . ; w i s n e r , j . a . ; a n g e w . c h e m . 风 e d 1 9 9 8 , 3 7 , 2 8 3 8 ; b ) l o e b , s . j . c h e m c o m m o n 2 0 0 5 , 1 5 1 1 ; c ) l o e b , s . j . ; t i b u r c i o , j .; v e l l a , s . j . ; wi s n e r , j . 凡 o r g . b l o n ro l c h e m . 2 0 0 6 , 4 , 6 6 7 . 2 0 l o e b , s . j . ; t i b u r c i o , j . ; v e l l a , s . j . o r g . l e t t . 2 0 0 5 , 7 , 4 9 2 3 . 2 1 l l l . ; c l a r k s o n , g . j . o r g . l e f t . , 2 0 0 7 , 9 , 4 9 7 2 2 a l l w o o d , b . l ; s p e n ce r , n . ; s h a h r i a r i - z a v a r e h , 凡 ; s t o d d a r t , j . f . ; w i l l i a m s , d . j . j . c h e m s o c . c h e m . c o m mo n 1 9 8 7 , 1 0 6 4 . 2 3 a ) h a n , t . ; c h e n , c . f . o r g . l e t t , 2 0 0 6 , 8 , 1 0 6 9 ; b ) z o n g , q . s . ; c h e n , c . f . o r g . l e t t . 2 0 0 6 , 8 , 2 1 1 ; c ) p e n g , x . x . ; l u , h .- y . ; h a n , t . ; c h e n , c . f . o r g . l e t t . , 2 0 0 7 , 9 , 8 9 5 . 2 4 a ) h u a n g , f . ; l a m , m. ; ma h a n , e . j . ; r h e i n g o l d , a . l . ; g i b s o n , h . w. c h e m . c o m m o n 2 0 0 5 , 3 2 6 8 ; b ) h u a n g , f . ; f r o n c z e k , f . r; g i b s o n , h . w. c h e m . c o m m o n 2 0 0 3 , 1 4 8 0 . 2 5 z o n g , q .- s .; z h a n g , c . ; c h e n , c . f . o r g . l e t s . , 2 0 0 6 , 8 , 1 8 5 9 . 2 6 a ) y a m a g u c h i , n . ; h a m i l t o n , l . m. ; g i b s o n , h . w . a n g e w . c h e m . i n . e d 1 9 9 8 , 3 7 , 3 2 7 5 ; b ) g i b s o n , h . w. ; y a m a g u c h i , n . ; h a m i lt o n , l . m. ; j o n e s , j . w 沃a m . c h e m . s o c . 2 0 0 2 , 1 2 4 , 4 6 5 3 2 7 h u a n g , f . ; n a g v e k a r , d . s . ; s l e b o d n i c k , c . ; g ib s o n , h . w. j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 5 , 1 2 7 , 4 8 4 . ( 2 8 l i n , c . f . ; l i u , y . h . ; l a i , c .- c . ; p e n g , s . m. ; c h i n , s . h . c h e m . e w . j . 2 0 0 6 , 1 2 , 4 5 9 4 . 2 9 c h e n g , p . - n . ; h u n g , w. - c . ; c h i n , s . h . t e t r a h e d r o n l e tt e r s 2 0 0 5 , 4 6 , 4 2 3 9 3 0 c h e n g , p . - n . ; h u a n g , p . - y . ; l l w. s . ; u e n g , s . h . ; h u n g , w.- c . ; l i u , y .- r; l a i , c .- c . ; y u , w. ; p e n g , s . m . ; c h a o , i . ; c h i u , s .- h . 沃o r g . c h e m . 2 0 0 6 , 7 1 , 2 3 7 3 . 3 1 c h e n g , p .- n . ; l i n , c . f . ; l i u , y . - h . ; l a d , c .- c . ; p e n g , s . 一 ; c h i n , s . i 3 . o r g . l e t s 2 0 0 6 , 8 , 4 3 5 . 3 2 a ) l o e b , s . j . ; t i b u r c i o , j . ; v e ll a , s . j . c h e m . c o m m o n . 2 0 0 6 , 1 5 9 8 ; b ) l o e b , s . j . ; t r a m o n t o z z i, d . 凡o r g . b i o m o l . c h e m . 2 0 0 5 , 3 , 1 3 9 3 ; c ) g e o r g e s , n . ; l o e b , s . j . ; t i b u r c i o , j . ; w i s n e r , l . a . o r g . b i o m o l . c h e m . 2 0 0 4 , 2 , 2 7 5 1 . 3 3 h u b b a r d , a . ; g r e g o ry , l ; d a v i d s o n , j . e . ; p a t e l , r h . ; wi s n e r , j . a . ; l o e b , s . j . c h e m . c o m m o n . 2 0 0 4 , 1 3 8 3 4 a ) l i , z . t ; a , g . - z . ; ma n , c . x . ; y u a n , s . d . ; d in g , h . ; h u a n g , c . ; d u , a . - l . ; w e i , m. j . 2 2 第一章 前言 o r g . c h e m . 1 9 9 9 , 6 4 , 3 5 7 2 ; b ) l l z : t . ; z h a n g , x . l . ; l i a n , x . d . ; y u , y - h . ; x i a , y ; z h a o , c . x . ; c h e n , z .; l i n , z . p . ; c h e n , h . j . o r g . c h e m . 2 0 0 0 , 城 5 1 3 6 . 3 5 1 wi t , j . ; f a n g , f .; l u , w. y . ; h o u , j . l .; l l c . ; wu , z . q . ; j i a n g , x .- k . ; l i , z . t . ; y u , y . - h 口 j . o r g . c h e m . , 2 0 0 7 , 7 2 , 2 8 9 7 . 3 6 ) z h u , x .- z . ; c h e n , c : f . j . a m . c h e m . s a c . 2 0 0 5 , 1 2 7 , 1 3 1 5 8 . 3 7 1 w o l a s a k a w a , m . ; a s h t o n , p r; g o m e z- l o p e z , m. ; h a m e r s , c . ; m e n z e r , s . ; p a r s o n s , l . w . ; s p e n c e r , n . ; s t o d d a r t , j . f . ; t o l l e y , m s . ; wi ll i a m s , d . j . a n g e w . c h e m . i n t . e d 1 9 9 8 , 3 7 , 9 7 5 . 3 8 1 a s h t o n , p . r; b ro w n , c . l . ; c h ry s t a l , e . j . t . ; g o o d n o w , t t . ; k a i f e r , a . e . ; p a r ry , kp ; s l a w in , a从; s p e n c e r , n . ; s t o d d a r t, j . f . ; w i ll i a m s , d . j . a n g e w . c h e m . i n t . e d 1 9 9 1 , 3 0 , 1 0 3 9 . 3 9 l i u , y . ; b o n v a l l e t , p . a . ; v i g o o n , s . a . ; k h a n , s . 1 . ; s t o d d a r t , j . f . a n g e w . c h e m . i n t . e d 2 0 0 5 , 4 4 , 3 0 5 0 . 4 0 a m a b i l i n o , d . b . ; a s h t o n , p r; r e d e r , s . e . ; s p e n c e r , n . ; s t o d d a r t , j . f . a n g e w . c h e m . i n t . e d 1 4 , 3 3 , 1 2 8 6 . 4 1 a m a b i l i n o , d . b .; a s h t o n , p r; b o y d , s . e . ; l e e , j . y ; m e n z e r , s . ; s t o d d a r t , j . f . ; w i l l i a m s , d . j . a n g e w . c h e m . l m . e d 1 9 9 7 , 3 氏2 0 7 0 . 脾 w i l l i a m s , a . r; n o r th r o p , b . h . ; clang, t . ; s t o d d a r t , j . f . ; w h i t e , a . j . p ; wi l a m s , d . j . a n g e w . c h e m . i n . e d 2 0 0 6 , 4 5 , 6 6 6 5 . 4 3 d v o n u 7 r o v s , v . ; h o u s e , b . e . ; k a e t z e l , m . ; d e d m