炔草酸分析方法.doc

炔草酯原药炔草酯有效成分的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：clodinafop-propargyl；化学名称：R-2-4-(5-氯-3-氟-2-氧基吡啶)-苯氧基-丙炔酸 结构式： 实验式：C17H13ClFNO4相对分子质量：（按1997年国际相对原子质量计）生物活性：除草熔点：48.2-57.1蒸气压(25)3.1910-6Pa溶解度（20）：水中(25,纯品)4.0mg/l；有机溶剂中(25)丙酮500g/l、甲醇180g/l、甲苯500g/l、正己烷7.5g/l、辛醇21g/l。稳定性：在pH=4下稳定,在pH=7下缓慢水解,在pH=2或pH=9时分解最快。1 范围 本标准规定了炔草酯的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由炔草酯及其生产中产生的杂质组成的原药。2 规范性引用文件下列标准中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，基随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T1600-2001 农药水分测定方法 GB/T1604-1995 商品农药验收规则 GB/T1605-2001 商品农药采样方法GB3796-1999 农药包装通则GB/T19138-2003 农药丙酮不溶物的测定方法 GB/T1601-1993 农药pH值的测定方法3 要求3.1组成和外观：浅褐色至灰白色粉末。3.2炔草酯原药应符合表1要求。表1炔草酯原药控制项目指标项 目 指 标炔草酯,含量 %， 95.0水分，% 0.3pH值范围 6.0-8.0丙酮不溶物，% 0.24 试验方法4.1 抽样按照GB/T1605-2001中5.3.1“商品原药采样”进行，用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量不少于100g。4.2 鉴别试验本鉴别试验可与炔草酯质量分数的测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中炔草酯色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3炔草酯质量分数的测定4.3.1炔草酯总酯质量分数的测定4.3.1.1方法提要 试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以C18为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，以试样中炔草酯进行高效液相色谱分离和测定,外标法定量。4.3.1.2试剂和溶液 炔草酯标样：已知质量分数，大于等于99%。 甲醇：色谱纯； 水：二次重蒸。4.3.1.3仪器 高效液相色谱仪：具紫外可变波长检测器； 色谱数据处理机； 色谱柱：Eclipse XDB-C18,150mm4.6mm5m；或有相同作用的其它型号填料的色谱柱。4.3.1.4高效液相色谱操作条件 流动相：甲醇+水=75+25 柱温：室温 检测波长：248nm 进样量：10l 流动相流速：0.900ml/min保留时间（min）：炔草酯为13.0。上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器及色谱柱特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的炔草酯液相色谱图见图(1)(2)图1 标样液相色谱图图2试样液相色谱图4.3.1.5测定步骤4.3.1.5.1标样溶液的制备称取25mg（精确至0.1mg）炔草酯标样于50ml容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。4.3.1.5.2试样溶液的制备称取约含25mg（精确至0.1mg）炔草酯的试样于50ml容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。4.3.1.5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针炔草酯响应值相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.1.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中炔草酯的峰面积分别进行平均。炔草酯的质量分数W按式（）计算： A2m1p W (1) A1m2 式中： A1 标样溶液中，炔草酯峰面积的平均值； A2 试样溶液中，炔草酯峰面积的平均值； m1炔草酯标样的质量，单位为克（g）； m2试样的质量，单位为克（g）； p标样炔草酯的质量分数，数值以%表示；4.3.1.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.0%，取其算数平均值，作为测定结果。4.3.2炔草酯手性质量分数的测定4.3.2.1方法提要试样用异丙醇溶解，以正己烷+异丙醇为流动相，使用以CHIRALCELOD-H为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，以试样中炔草酯进行高效液相色谱分离和测定,面积归一法定量。4.3.2.2试剂和溶液正己烷：色谱纯；异丙醇：色谱纯。4.3.2.3仪器高效液相色谱仪：具紫外可变波长检测器；色谱数据处理机；色谱柱：CHIRALCELOD-H,250mm4.6mm5m.4.3.2.4高效液相色谱操作条件流动相：正己烷+异丙醇=95+5柱温：室温检测波长：254nm进样量：5l流动相流速：1.000ml/min保留时间（min）：炔草酯为19.0,异构体为15.0。上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器及色谱柱特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的炔草酯液相色谱图见图(3)图3试样手性测定图4.3.2.5测定步骤4.3.2.5.1试样溶液的制备称取约含60mg炔草酯的试样于10ml容量瓶中，用异丙醇溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。 4.3.2.5.2测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，直接进行测定。4.3.2.6计算将测得的试样溶液的峰面积进行读取。炔草酯手性的质量分数W2按式（2）计算： A3 W2 100% (2) A3+ A4 式中： A3 试样溶液中，炔草酯峰面积； A4 试样溶液中，异构体峰面积；4.3.2.6允许差两次平行测定结果之差，应不大于0.5%，取其算数平均值，作为测定结果。4.3.3炔草酯质量分数的计算:炔草酯质量分数W3按式（3）计算： W3W1W2 (3) 式中： W1 式(1)计算的炔草酯总酯的质量分数； W2 式(2)计算的炔草酯手性的质量分数；4.4水分的测定按GB/T1600-2001中“卡尔费休法”进行。允许使用精度相当的微量水份测定仪测定。4.5pH值的测定按GB/T1601-1993进行。4.6丙酮不溶物的测定按GB/T19138-2003进行。4.7产品的检验与验收应符合GB/T1604-1995的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运5.1炔草酯原药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2炔草酯原药采用双层聚乙烯薄膜包装后装入纸板桶，每桶净重25kg。也可根据用户要求或订货协议,采用其他形式的包装,但需符合GB3796的规定。5.3炔草酯原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.4贮运时，严防潮