配位场理论和配合物结构PPT课件

.,1,配位场理论和配合物结构,如:Cu(NH3)6Cl2,如:Mn2(CO)10,.,2,核,配位体,外界,络合离子（内界）,.,3,化学键理论研究：,三大理论统称为配位场理论,.,4,30s,倍台和范弗利克,基本思想：,(多个),（各向异性）,31晶体场理论,.,5,1.d轨道能级的分裂,六个配位体置于X、Y、Z的正负轴上.,核置于坐标原点,.,6,M的5个d轨道与配位体的作用,.,7,.,8,d轨道在正八面体场中的分裂,配位场球形场不对称的微扰场,.,9,四面体场,例：CoCl42-,X、Y、Z轴穿过面心。,核置于原点，配位体位于立方体的顶点。,返回,.,10,d轨道与（四面体）配位场作用,返回,.,11,d轨道在正四面体场中分裂,1.78Dq,-2.67Dq,分裂能,.,12,平面正方形场,.,13,d轨道在平面正方形场的分裂,.,14,.,15,2.d轨道中电子的排布,t4/9o,高自旋态和低自旋态,.,16,例：,.,17,分裂能中心离子的电荷,.,18,（3）d轨道中电子排布,2E0+,2E0+P,.,19,八面体配合物,.,20,例2：Co(NH3)63+，Co3+：3d6,.,21,四面体配合物,例：CoCl42-，Co2+：3d7,t较小,高自旋态,.,22,(4)配合物的紫外可见吸收光谱,例1：Ti(H2O)63+淡紫色，490nm,o=h*c/=h*c/490nm=.=12500cm-1,Ti3+3d1,.,23,例2：Cu(H2O)62+淡兰色=800nm,o=h*c/=12500cm-1,d-d跃迁,Cu2+：3d9,.,24,例3：FeF63-无色？,.,25,3晶体场稳定化能（CFSE）,(1)高自旋态,例1：d6，八面体场,CFSE=0-4*(-4Dq)+2*6Dq=4Dq,(t2g)4(eg)2,.,26,例2：d6,四面体场,高自旋态,CFSE=0-3*(-2.67Dq)+3*1.78Dq=2.67Dq,.,27,(2)低自旋态考虑成对能,例：d6八面体场,CFSE=0-6*(-4Dq)+2P=24Dq-2P,.,28,4配合物畸变和姜-泰勒效应,Jahn-Teller畸变,.,29,例:Cu(NH3)62+,d9,八面体场,.,30,Notes:,(1)基态,无简并态,理想构型,正八面体,.,31,例2：Fe(CN-)63-,d5,八面体强场,构型（小）畸变,构型（小）畸变,.,32,例4：Co(NH3)62+,d7,八面体弱场,构型（大）畸变,正四面体,（弱）,.,33,3-2配合物的分子轨道理论,分子轨道理论,.,34,价轨道,例：CO分子：,.,35,例:Cr(CO)6,CO:,.,36,1正八面体配合物中的配键,配位体置于坐标XYZ正负轴,返回1,返回2,返回3,.,37,Cr(CO)6,.,38,配位体群轨道1：,1+2+3+4+5+6,.,39,配位体群轨道2：,2-5,.,40,配位体群轨道3：,-1-2+23-4-5+26,.,41,配位体群轨道4：,1-4,.,42,配位体群轨道5：,1-2+4-5,.,43,配位体群轨道6：,3-6,.,44,中心原子,返回,配位体(群轨道),.,45,非键轨道,LM的配键的形成,返回,.,46,2正八面体配合物-配键,.,47,型群轨道1,返回,.,48,型群轨道2,返回,.,49,型群轨道3,返回,.,50,.,51,轨道作用图,空轨道（配位体）,返回,.,52,核,.,53,H2O,F-,Cl-等,.,54,3-电子授受键和羰基配合物结构,.,55,Cr(CO)6,.,56,4氮分子配合物的结构,Ru(NH3)5(N2)2Cl2,.,57,3-3晶体场理论与分子轨道理论的比较,更完善,1.对化学键的描述不同:,.,58,返回,2.t2g和eg轨道