导体电子导体Rppt课件

1、 导体导体 电子导体电子导体 R Li希托夫法希托夫法界面挪动法界面挪动法离子导体离子导体 条件规范化条件规范化(平衡平衡)iFU)(基本量miFmU)(iimmtt, p.296 I = I+ + I-cFAIcFAlEUcmFUU)( 迁移数测定方法迁移数测定方法1. 1. 希托夫法希托夫法( (电解法电解法) )()()molmolFQnt/DFQnt/Dp.304DDnn阴、阳区内阴、阳区内反应迁始终nnnn迁出迁入迁00nn反响的符号反响的符号0,由电极溶解下为正由电极溶解下为正 n反响的符号反响的符号0,由电极堆积上为负由电极堆积上为负p.3052. 界面挪动法界面挪动法itxAI

2、cmUlEkItxAFzcItFVzcQQt/ 界面挪动法界面挪动法AklRIEIAkEl/ EIAktxlUp.306 导体导体 电子导体电子导体 R Li希托夫法希托夫法界面挪动法界面挪动法离子导体离子导体 条件规范化条件规范化(平衡平衡)iFU)(基本量miFmU)(iimmtt, 11-7. 电导测定的运用电导测定的运用ZZAMAM c +c -c (摩尔浓度)+z+c +z+c = -|z-|c (根本电量单元浓度)1()(AMzcAMcz摩尔浓度摩尔浓度 电化学当量浓度电化学当量浓度)|1()()1()(ZZZZMzcMczMzcMcz求求KspcMccMcKZZsp)()(留意留

3、意c的单位。的单位。M-3 dm-3c 和和m的浓度的一致的浓度的一致,mmmmc水测ocK求(I-I价弱电解质价弱电解质)ooooocccccccccK1)1 (2ommmmcc)(2NaOH - HCl电导滴定电导滴定电导滴定电导滴定BaCl2 - AgNO3NaOH - HAc电导滴定电导滴定11-8. 电解质溶液的活度和活度系数电解质溶液的活度和活度系数四类溶液体系四类溶液体系理想理想 实践实践(非电解质非电解质) 弱电解质弱电解质强电解质强电解质分子间相互作用分子间相互作用 部分电离学说部分电离学说 离子间相互作用离子间相互作用(1878年年) (1923年年) 还可分为离子键化合物

4、还可分为离子键化合物(真实电解质真实电解质)共价键化合物共价键化合物(能够的电解质能够的电解质)对溶液中的对溶液中的i分子分子理想理想)ln(miRToiimm非理想非理想( (非电解质非电解质) )ln(iioiimRTmmmmmaRTolnmmaRTolnmm电解质电解质( (平衡平衡) )ZZAMAMaaammmaRTaRToolnlnaRTolnmmooommma a为整体性质不存在？并不代表溶液为整体性质不存在？并不代表溶液中的分子活度，中的分子活度，a a仍代表离子仍代表离子离子平均活度的定义离子平均活度的定义/1)(aaa离子平均活度系数离子平均活度系数11)()(mmmmamm

5、amao,不同电解质的溶液不同电解质的溶液同价型同价型相近相近ZiZi升高升高降低降低离子强度离子强度(1921(1921年年) )反映溶液中各离子电荷构成电场的强弱反映溶液中各离子电荷构成电场的强弱221iiZmImmmm,恒恒T、P改动改动dmu引起引起dG11)()(dnmmdmmddmdGuuuummmmmmmuuuueZmmmmmttmtAMAM化学势化学势)()(0002恒恒T、P改动改动dmu引起引起dG11)()(dnmmdmmddmdGuuuummmm11)()(dndmdmduummmmmmmmmudG0平均时假设允许假设允许dm、dn均发生变化，但速度均发生变化，但速度0

6、，仍，仍坚持式坚持式(2)那么体系自在能变化那么体系自在能变化(或或(2)代入代入(1)11)(dndmdGmmmmm1,nPTmGooommmmmm在标准态电离电离+ +未电离部分，整个电解质的化学势未电离部分，整个电解质的化学势)(1)1(AMzczAMzmm)(21)21(44SOSOmm)(11)1(ZmZmMzczczMZ)(61)(61(342342SOAlSOAlmm)1()1()1(ZmZmmAzMzAMz)()()(ZmZmmAMAMFUMzmZm,)1(FUZMmZm,)(不同价数的离子不同价数的离子i的的 I (Ui) 值接近，值接近，但导电才干差别明显但导电才干差别明显5. 强电解质浓度很稀时强电解质浓度很稀时,mmmmimimimitt,6. 假设离子浓度很稀时假设离子浓度很稀时UUUU7.ZZAMAMtQIczc/)1 ()1 ()(1秒库仑czcFtVcczcFtxAzcQQt界面挪动法，用于强电解质界面挪动法，用于强电解质(=1)对于弱电解质可用对于弱电解质可用“有效有效Ui=UilEUAFzc为移动距离x8.AlEIAlL( )电场密度电流密度 iiiii