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文档简介
1、非水溶剂溶解能力的判断指标非水溶剂对高聚物、油垢等的溶解,既包括使被溶解的物质转变成分子状态的溶解过程,也包括使被溶解物质溶胀和分散为更小颗粒状态的过程。其溶解能力的大小可由多种方法和指标判断。常用的极怀相似相溶原、溶解度系数、KB值贝壳松脂丁醇值和苯胺点等。 1极性相似相溶原则 极性小的物质易溶解于极性小的溶剂中;极性大的物质易溶解于极性大的溶剂中。 例如,属于非极性的常用溶剂有苯、甲苯、汽油等,可以考虑用其溶解天然橡胶,尤其是未经硫化的橡胶,无定型聚苯乙烯和硅树脂等。
2、160; 属于中等极性的常用溶剂有酯、酮、卤代烃等,可以溶解环氧树趴不饱和聚酯树脂、氯了烯橡胶;聚氯乙烯和聚氨基甲酸酯等。属于极性的常用溶剂有醇、酚以及水等,可以溶解或溶胀聚醚、聚乙烯醇、聚酰胺、聚乙烯醇缩醛等。 当高聚物分子中含有不同极性的基团时,宜采用由含有不同极义性的溶剂组成的混合溶剂。例如,由强极性的乙醇和非极性的苯的混合溶剂、可以溶解和清除含二醋酸纤维素酌聚合物垢,二醋酸纤维素分子中既含有极性较小的醋酸脂基,又含有强极性的羟基;采用单一溶剂不易于溶解。 当高聚物处于晶态时,其溶解的过程先是
3、破坏结晶,这是一个吸热过程,所以,加热有利于其完成;然后再被溶剂分散、溶解。非极性晶态高聚物若被加热到熔点附近,比较容易被溶剂溶解。极性的晶态高聚物进入极性溶剂以后,分子中的无定形部分可以和溶剂分子相互作用,在分子间形成极性键,并放出热,有利于补偿破坏晶格所需要的能量。因此,在常温下,极性高聚物可以溶解于极性溶剂中。例如,极性的聚酰胺等能溶解于极性的甲酚中。 2溶解度系数相似原则 溶解度系数又称为溶解度参数,是将单位体积(1cm3或 1m3)的物质分子分散所需的能量。它代表物质分子间相互吸引和作用力的大小;溶解度参数和分子
4、的极性有关。溶解度参数大的物质,其分子极性强,分子间的作用力大。溶剂和溶质的溶解度参数越相近,越易于相互溶解,符合相似相溶的规律。 表5-1列出了部分溶剂的溶解度参数 表5-1 部分溶剂的溶解度参数 总)是两种溶剂的溶解度参数()与相应溶剂在混合溶剂中的体积分数(声)的乘积之和。 总=Ø11+Ø22表5-2 高聚物的溶解度参数 溶解度参数可由不同的方法测算出,例如,高聚物的溶解度参数是由表面张力法、渗透压法与溶胀法等测出
5、的;而溶剂的溶解度参数一般是由摩尔蒸发能求出的。 用溶剂溶解高聚物的能力大小,除了考虑溶解度参数是否相近以外,还应该考察与溶解有关的其他因素。例如,高聚物的结晶度、是否有氢键存在等。在结晶度比较低的高聚物中,无定形结构的比例大,分子链之间的间隙大,溶剂分子的渗透比较容易,有利于高聚物的溶解。结晶度较高的高聚物则反之。溶解度参数相近相溶的规律,仅适用于非极性体系,不适用于极性高聚物以及能生成氢键的体系。 表5-3表明混合溶剂对高聚物的溶解能力明显超过单一溶剂。page 表5-3
6、 混合溶剂对某些高聚物的溶解能力 3KB值贝壳松脂丁醇值 贝壳松脂丁醇值是评价溶剂溶解能力的另一个指标。主要应用示涂料工业,评价涂料及相关产品在溶剂中的溶解能力。溶剂的佃值越高;表明其对极性有机化合物的溶解能力越强。 在测定贝壳松脂丁醇值中,要使用贝壳松脂丁醇溶液。 贝壳松脂丁醇溶液的配制方法:取400g贝壳树珀圯树脂,研磨,置于3L的烧瓶中,边剧烈搅拌,边加入2ks正丁醇(沸点 11618);搅拌至树脂全部溶解;也可以,在55左右的水浴中搅拌48h使之溶解,或者在
7、回流装置中,用蒸汽加热以后,静置48h,用布氏漏斗过滤,除去不溶物。所得滤液即为贝壳松脂丁醇溶液。 贝壳松脂丁醇值的测定方法:在25(2的条件下,取贝壳松脂丁醇溶液(20±01)cm3置于250cm3三角烧瓶中,用标准甲苯溶剂滴定。当溶液开始变?昆时为滴定终点。记录所用标准甲苯溶剂的体积且(cm3)。再用甲苯:正庚烷的体积比=25:75的混合溶剂,对20cm3贝壳松脂丁醇溶液进行滴定,至溶液产生浑浊为终点。记录所用甲苯正庚烷混合溶剂的体积B(cm3)。然后采用与上述相、同的方法,用待测溶剂滴定20cm3贝壳松丁醇脂溶液,记录所用待测溶剂的体积C(c
8、m3)。 65(C - B)被测溶剂的KB值= -40 A - B式中 A所加标准甲苯溶剂的体积,cm3; B所加甲苯-正庚烷混合溶剂的体积,c
9、m3; C待测溶剂的体积,cm3。 当溶液的温度偏离25时,应对溶液的体积量进行校正。 4苯胺点(AP) 把等体积的苯胺与待测定溶解能力的溶剂均匀混合,逐渐降低温度,观察该体系即将发生浑浊的最低温度,即为该溶剂的苯胺点()。 苯胺点越低,表明该溶剂对苯胺的溶解能力越强。由于苯胺是极性有机化合物,因此苯胺点的高低,表征溶剂对极性有机化合物的溶解能力。
10、; 饱和脂肪链烃溶剂的苯胺点(70左右)>脂环族饱和烃溶剂的苯胺点(50左右)>芳香烃溶剂的苯胺点(10左右)这一顺序表明三者对极性有机化合物的溶解能力依次增强。 对于苯胺点很低的溶剂;由于在常温下很难测到其苯胺点,必须以混合苯胺点表示。 混合苯胺点是把待测溶剂、苯胺和一定纯度韵正庚烷以1:2:1体积比均匀混合,测定其即将浑浊的最低温度。加入正庚烷可使,胺在低温下的溶解性增大,把苯胺点提高到室温以上,便于测定 混合苯胺点=(苯胺点+正庚烷的苯胺点69)
11、/2 在测出混合苯胺点以后,即可应用上面的公式计算出相应的苯定点。page 苯胺点主要用在石油工业中,评价各种溶剂的溶解能力。表5-4列出部分烃类溶剂的苯胺点。 表5-4 烃类溶剂的苯胺点 为混合苯胺点。 在工业应用中,石油烃类溶剂油一般是脂肪烷烃、环烷烃和芳香径混合物,因此,由其苯胺点的高低可以判断该溶剂曲大致组成。显然,苯胺点高的溶剂油,所含脂肪烷烃的比例比较大;相反,苯胺点较低的溶剂油,所含的芳香烃比例较大。水; 溶剂的贝壳松脂丁醇值越大,其溶解能力越强;相反,溶剂的苯胺点越高,其对极性有机化合物的溶解能力越弱。
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