加氢装置开停工及操作(二)

1、中 国 石 油 化 工 股 份 有 限 公 司中 国 石 油 化 工 股 份 有 限 公 司CHINA PETROLEUM & CHEMICAL CORPORATIONCHINA PETROLEUM & CHEMICAL CORPORATION抚抚 顺顺 石石 油油 化化 工工 研研 究究 院院加氢工艺技术3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.1加氢装置的正常停工加氢装置的正常停工 因催化剂再生、设备定期维修、检测的需要，进行因催化剂再生、设备定期维修、检测的需要，进行有计划的停工，均属正常停工有计划的停工，均属正常停工 在停工过程中，可能发生多种特殊情况，停工步骤

2、在停工过程中，可能发生多种特殊情况，停工步骤随时都需要根据具体情况作相应的变动，但最重要随时都需要根据具体情况作相应的变动，但最重要的是防止反应系统超温、超压和温度、压力的急剧的是防止反应系统超温、超压和温度、压力的急剧地波动地波动3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.1加氢装置的正常停工加氢装置的正常停工 停工前应将停工开始的准确时间，停工的范围，需停工前应将停工开始的准确时间，停工的范围，需检测、检查、维修和清扫的设备，及时通知相关部检测、检查、维修和清扫的设备，及时通知相关部门和管理、操作人员，以便充分地作好相应的准备门和管理、操作人员，以便充分地作好相应的准

3、备工作工作 要将停工过程中因故所作的相关变动，及时通知装要将停工过程中因故所作的相关变动，及时通知装置界区外的有关部门的操作人员，以便统一布薯和置界区外的有关部门的操作人员，以便统一布薯和协调工作协调工作3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.1加氢装置的正常停工加氢装置的正常停工 停工步骤停工步骤首先将反应器催化剂床层温度降低首先将反应器催化剂床层温度降低20(降温速降温速度不大于度不大于30/h)，然后逐渐将新鲜进料流率降低，然后逐渐将新鲜进料流率降低到设计值的到设计值的50%再将反应器入口温度降低再将反应器入口温度降低25；当反应器各床层；当反应器各床层温度较正

4、常温度低温度较正常温度低45以上时，逐步停止进新鲜以上时，逐步停止进新鲜原料原料3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.1加氢装置的正常停工加氢装置的正常停工 停工步骤停工步骤当催化剂准备再生或卸出时，停油后保持反应压当催化剂准备再生或卸出时，停油后保持反应压力，同时将反应器入口温度提高到力，同时将反应器入口温度提高到400，用最大，用最大的循环氢量气提的循环氢量气提24小时小时 气提阶段气提阶段, 循环氢压缩机全量循环循环氢压缩机全量循环, 关闭急冷氢关闭急冷氢, 必必要时从高压分离器排放部分循环气要时从高压分离器排放部分循环气, 使循环氢的使循环氢的H2浓度保持在

5、浓度保持在80v%以上以上 催化剂热氢吹扫气提阶段，应适量注入硫化剂，催化剂热氢吹扫气提阶段，应适量注入硫化剂，确保循环氢中的确保循环氢中的H2S含量始终保持在含量始终保持在0.1v%以上以上3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.1加氢装置的正常停工加氢装置的正常停工 停工步骤停工步骤气提结束后，以最大循环氢流率，按气提结束后，以最大循环氢流率，按25/h的速的速度将反应器冷却到度将反应器冷却到100以下，并逐渐将压力降到以下，并逐渐将压力降到0.7MPa后，停止氢循环后，停止氢循环继续降压，并用氮气吹扫置换，直到系统气体中继续降压，并用氮气吹扫置换，直到系统气体中

6、氢和烃蒸气的浓度低于氢和烃蒸气的浓度低于1v%。吹扫用氮气的纯度。吹扫用氮气的纯度应大于应大于99.9v%，氧含量低于，氧含量低于0.1v% 3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.1加氢装置的正常停工加氢装置的正常停工 停工步骤停工步骤若催化剂还需继续使用，则在停止进料后，以最若催化剂还需继续使用，则在停止进料后，以最大流率和满压继续氢循环，并以大流率和满压继续氢循环，并以25/h的速度冷却的速度冷却反应器床层或用低氮轻油循环冷却反应器床层或用低氮轻油循环冷却反应器床层温度降到反应器床层温度降到65以下后，停止氢循环，以下后，停止氢循环，然后逐渐降至低压保存然后逐渐

7、降至低压保存 3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢装置的紧急停工加氢装置的紧急停工 加氢系强放热反应，一般说来，加氢的反应热和反加氢系强放热反应，一般说来，加氢的反应热和反应物流从催化剂床层上所携带走的热量，两者是平应物流从催化剂床层上所携带走的热量，两者是平衡的，即在正常情况下，加氢催化剂床层的温度是衡的，即在正常情况下，加氢催化剂床层的温度是稳定的稳定的 如果由于某些原因，导致反应物流从催化剂床层携如果由于某些原因，导致反应物流从催化剂床层携带出的热量少于加氢的反应热时，这种不平衡一旦带出的热量少于加氢的反应热时，这种不平衡一旦出现，若发现不及时或处理不

8、妥当，就可能会发生出现，若发现不及时或处理不妥当，就可能会发生温度升高温度升高急剧放热急剧放热温度飞升的链锁反应，对人温度飞升的链锁反应，对人身、设备和催化剂构成严重的威协身、设备和催化剂构成严重的威协3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢装置的紧急停工加氢装置的紧急停工 技术管理负责人和操作人员，必须事先认真技术管理负责人和操作人员，必须事先认真研究加氢装置可能发生的紧急事故，并采取研究加氢装置可能发生的紧急事故，并采取相应的有效技术措施加以妥善处理相应的有效技术措施加以妥善处理3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢装置的紧

9、急停工加氢装置的紧急停工 紧急停工泄压系统紧急停工泄压系统 为满足特殊紧急情况的要求，加氢装置的反应系统设有为满足特殊紧急情况的要求，加氢装置的反应系统设有7bar/min（和（和21bar/min）紧急泄压系统）紧急泄压系统 7bar/min泄压系统的主要目的是：当循环氢压缩机出现故泄压系统的主要目的是：当循环氢压缩机出现故障时，反应系统能自动降压，它也可以手动操作障时，反应系统能自动降压，它也可以手动操作 21bar/min泄压系统，是当出现较严重的紧急情况时使用泄压系统，是当出现较严重的紧急情况时使用的，如着火，催化剂床层温度过高，应手动操作启用的，如着火，催化剂床层温度过高，应手动操作

10、启用21bar/min紧急泄压系统紧急泄压系统, 将反应系统泄压将反应系统泄压3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢装置的紧急停工加氢装置的紧急停工 紧急停工泄压的原因紧急停工泄压的原因 循环氢压缩机停运循环氢压缩机停运 循环压缩机如果停运，就失去了从催化剂床层上携带循环压缩机如果停运，就失去了从催化剂床层上携带出加氢反应热的能力，若不通过降压，氢气和油将继出加氢反应热的能力，若不通过降压，氢气和油将继续在处于高温的反应器中反应并放热续在处于高温的反应器中反应并放热 催化剂床层超温或最高温度高于设备限制值催化剂床层超温或最高温度高于设备限制值 除非因某些设备发

11、生故障，催化剂床层温度过高和飞除非因某些设备发生故障，催化剂床层温度过高和飞温都不会发生。若任何一个反应温度超过正常状态温都不会发生。若任何一个反应温度超过正常状态28或温度超过或温度超过427（454），装置必须立即启动），装置必须立即启动7bar/min （21bar/min）进行紧急卸压放空）进行紧急卸压放空3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢装置的紧急停工加氢装置的紧急停工 7.0bar/min泄压系统泄压系统 自动泄压自动泄压 当循环压缩机出现故障时当循环压缩机出现故障时,7bar/min泄压系统会自动泄泄压系统会自动泄压压 手动泄压手动泄压 反应

12、温度正常但需要快速降温停工反应温度正常但需要快速降温停工,或设备泄漏发生火或设备泄漏发生火灾时灾时,此时循环压缩机仍在运转此时循环压缩机仍在运转,也必须手动启用也必须手动启用7bar/min泄压系统泄压系统,进行泄压进行泄压3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢装置的紧急停工加氢装置的紧急停工 7.0bar/min泄压系统泄压系统 自动或手动启用自动或手动启用7bar/min泄压系统时泄压系统时,会连锁停运会连锁停运的设备如下的设备如下 新鲜进料泵新鲜进料泵 补充氢增压机补充氢增压机 循环氢加热炉熄火循环氢加热炉熄火 高分液位控制阀关闭高分液位控制阀关闭 补充

13、氢入口阀关闭补充氢入口阀关闭 高压换热器旁路阀关闭高压换热器旁路阀关闭,主线阀全开主线阀全开3、加氢装置的正常停工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢的紧急停工加氢的紧急停工 21bar/min泄压系统泄压系统 若任何一个反应温度超过正常状态若任何一个反应温度超过正常状态28，,或温度或温度超过超过427（454 ），）， 7bar/min泄压系统已启动泄压系统已启动, 但催化剂床层但催化剂床层“超温超温”和相关和相关“险情险情”仍控制不仍控制不住时住时, 装置必须立即手动起用装置必须立即手动起用21bar/min泄压系统泄压系统,将装将装置紧急泄压置紧急泄压3、加氢装置的正常停

14、工和紧急停工、加氢装置的正常停工和紧急停工3.2加氢的紧急停工加氢的紧急停工 装置事故处理总则装置事故处理总则在处理事故中在处理事故中, ,必须尽量避免、减少对操作人员必须尽量避免、减少对操作人员的伤害，设备的损坏和催化剂的损伤的伤害，设备的损坏和催化剂的损伤紧急情况下的处理步骤紧急情况下的处理步骤 首先加热炉降温和熄火首先加热炉降温和熄火 其次原料油降量和停止进料其次原料油降量和停止进料 最后反应系统降压最后反应系统降压4、旧加氢催化剂开工、旧加氢催化剂开工4.1旧加氢催化剂的定义旧加氢催化剂的定义 加工处理原料至少加工处理原料至少30天以上天以上 因某种原因导致停工后，保留在反应器内，因某

15、种原因导致停工后，保留在反应器内，通过采取适当的保护措施而未接触空气的催通过采取适当的保护措施而未接触空气的催化剂化剂 停工时间较短的旧剂再次开工，一般无需进停工时间较短的旧剂再次开工，一般无需进行预硫化，也不需要注氨钝化，可直接进原行预硫化，也不需要注氨钝化，可直接进原料油开工料油开工4、旧加氢催化剂开工、旧加氢催化剂开工操作条件操作条件 反应压力：反应压力： 正常操作压力正常操作压力 反应温度（最大）：反应温度（最大）： 150 循环氢：循环氢： 设计值设计值 循环氢中循环氢中H2S浓度：浓度： 500 L/L 循环氢纯度循环氢纯度v%： 85% 4、旧加氢裂化催化剂开工、旧加氢裂化催化剂

16、开工开工步骤开工步骤 满足上述操作条件后，以满足上述操作条件后，以2025设计负荷向反应设计负荷向反应器进原料，由于吸附热会使催化剂床层产生温波器进原料，由于吸附热会使催化剂床层产生温波 待温波通过后，以待温波通过后，以1015逐渐增加反应进料量逐渐增加反应进料量 在逐渐增加进料的同时，以在逐渐增加进料的同时，以15/h逐渐提高反应逐渐提高反应器入口温度至低于前一次停工前反应温度器入口温度至低于前一次停工前反应温度10以内以内 调整反应温度使产品符合控制要求调整反应温度使产品符合控制要求 5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产 加氢装置是在高温、高压状态下，强放热的加氢装置是在高温、高压状

17、态下，强放热的一种临氢催化加工过程一种临氢催化加工过程 为确保人身和设备等的安全，在生产中必须为确保人身和设备等的安全，在生产中必须严格遵循如下原则严格遵循如下原则 精心操作，熟练掌握、灵活应用操作规程精心操作，熟练掌握、灵活应用操作规程 先提量后提温，先降温后降量先提量后提温，先降温后降量 根据原料性质（硫、氮、芳烃、烯烃）变化、加根据原料性质（硫、氮、芳烃、烯烃）变化、加工量变化，提前调整反应温度和冷氢量工量变化，提前调整反应温度和冷氢量5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产 影响加氢装置操作周期、产品收率和质量影响加氢装置操作周期、产品收率和质量的几种因素的几种因素 反应压力反应压力

18、 反应温度反应温度 体积空速体积空速 氢油体积比氢油体积比 原料油性质等原料油性质等 5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产 反应压力反应压力 提高反应氢分压提高反应氢分压 可以加工馏分更重、质量更差的原料可以加工馏分更重、质量更差的原料 有利于芳烃化合物的加氢饱和，从而改善加氢相关产有利于芳烃化合物的加氢饱和，从而改善加氢相关产品的质量，如可以提高喷气燃料的烟点和柴油的十六品的质量，如可以提高喷气燃料的烟点和柴油的十六烷值等烷值等 减缓催化剂的结焦速率，因此，高的氢分压，可以明减缓催化剂的结焦速率，因此，高的氢分压，可以明显延长催化剂的使用周期，降低催化剂的使用费用显延长催化剂的使用周期

19、，降低催化剂的使用费用5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产 反应压力反应压力 提高反应器压力和提高反应器压力和/ /或循环氢纯度，意味着提高或循环氢纯度，意味着提高反应氢分压反应氢分压提高反应氢分压提高反应氢分压 将增加装置的建设投资将增加装置的建设投资 装置的操作费用也略为增加装置的操作费用也略为增加 5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产反应温度反应温度 提高反应温度提高反应温度 生成油中硫、氮、芳烃含量降低生成油中硫、氮、芳烃含量降低 化学氢耗增加化学氢耗增加5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产反应温度反应温度 反应温度过高反应温度过高降低催化剂对芳烃的加氢饱和能力，使芳

20、烃的加降低催化剂对芳烃的加氢饱和能力，使芳烃的加氢饱和更加困难氢饱和更加困难稠环化合物缩合结焦，稠环化合物缩合结焦，生成焦碳，造成加氢（裂生成焦碳，造成加氢（裂化）催化剂失活，缩短催化剂的使用寿命化）催化剂失活，缩短催化剂的使用寿命严格控制床层温度，防止床层温度超高，造成泄严格控制床层温度，防止床层温度超高，造成泄压放空压放空 随着装置运转时间的延长，需要通过提高温随着装置运转时间的延长，需要通过提高温度来拟补因积炭导致的催化剂活性损失度来拟补因积炭导致的催化剂活性损失5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产 体积空速体积空速 对已有的加氢装置，提高反应体积空速，将增加对已有的加氢装置，提高

21、反应体积空速，将增加加氢装置的加工能力加氢装置的加工能力对于新装置设计，高的体积空速，可减小反应器对于新装置设计，高的体积空速，可减小反应器的容积和催化剂的用量，相应可降低装置的投资的容积和催化剂的用量，相应可降低装置的投资和催化剂的费用和催化剂的费用较低的反应体积空速，可以在较低的反应温度下较低的反应体积空速，可以在较低的反应温度下得到所期望的加氢产品，同时可延长催化剂的使得到所期望的加氢产品，同时可延长催化剂的使用周期用周期 5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产 氢油体积比氢油体积比 加氢反应过程是一种不断消耗氢气的过程，高的氢加氢反应过程是一种不断消耗氢气的过程，高的氢油比可保证在

22、反应期间，反应器始终能保持较高的油比可保证在反应期间，反应器始终能保持较高的氢纯度，维持反应系统有足够高的反应氢分压氢纯度，维持反应系统有足够高的反应氢分压 加氢反应过程是一种放热反应过程，需要有足够量加氢反应过程是一种放热反应过程，需要有足够量的氢气将反应热从反应器中带走的氢气将反应热从反应器中带走5、加氢装置的正常生产、加氢装置的正常生产原料油性质原料油性质 加氢装置原料油的质量将严重影响加氢装置加氢装置原料油的质量将严重影响加氢装置操作条件的选择操作条件的选择 加氢装置原料油的质量加氢装置原料油的质量氮氮硫硫馏程干点馏程干点金属杂质金属杂质结构组成结构组成5、加氢装置的正常生产、加氢装置

23、的正常生产原料油性质原料油性质 Fe离子的影响离子的影响 在正常情况下，加氢原料的在正常情况下，加氢原料的Fe离子含量很低离子含量很低 Fe离子主要是上游装置和加氢装置本身的设备、容器及管、阀件离子主要是上游装置和加氢装置本身的设备、容器及管、阀件腐蚀带来的腐蚀带来的 原料中的原料中的Fe离子进入加氢反应器，与循环氢中的离子进入加氢反应器，与循环氢中的H2S反应反应生成生成FeS 沉积在反应器顶部催化剂上，并形成一层硬壳沉积在反应器顶部催化剂上，并形成一层硬壳 从而导致反应器的压力降急剧上升，直至装置被迫中途停工撇头从而导致反应器的压力降急剧上升，直至装置被迫中途停工撇头 为了确保加氢装置能够

24、长期平稳操作，一般要求原料的为了确保加氢装置能够长期平稳操作，一般要求原料的Fe离子含量离子含量2g/g，最好能控制在，最好能控制在550时，氧化钼开始升华，催化剂的表面积、时，氧化钼开始升华，催化剂的表面积、机械强度会有所降低机械强度会有所降低 一旦发生超温，若发现不及时或处理不当，即会产生一旦发生超温，若发现不及时或处理不当，即会产生不可逆转的恶性连锁反应，直至烧毁催化剂和反应器不可逆转的恶性连锁反应，直至烧毁催化剂和反应器6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器内再生器内再生 氮气空气（氧气）介质再生法氮气空气（氧气）介质再生法 催化剂再生前的脱油处理催化剂再生前的脱油处理 以热氢气提的方式

25、进行的，其目的是在反应系统切断以热氢气提的方式进行的，其目的是在反应系统切断进料后，在略低于正常操作压力、温度进料后，在略低于正常操作压力、温度400（或稍高（或稍高于正常反应温度）和循环压缩机全量循环的条件下，于正常反应温度）和循环压缩机全量循环的条件下，尽可能地将催化剂上所吸附的油脱除，以避免催化剂尽可能地将催化剂上所吸附的油脱除，以避免催化剂再生烧焦初期易出现的超温现象再生烧焦初期易出现的超温现象6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器内再生器内再生 氮气空气（氧气）介质再生法氮气空气（氧气）介质再生法 反应器顶部进行撇头处理反应器顶部进行撇头处理 由于反应器顶部过滤床层上沉积有大量的由于反

26、应器顶部过滤床层上沉积有大量的FeS和机械杂和机械杂质，若直接再生烧焦，质，若直接再生烧焦，FeS在有氧存在下，将转化成在有氧存在下，将转化成Fe2O3，会在催化剂床层顶部形成，会在催化剂床层顶部形成“致密的硬壳致密的硬壳”，不，不仅床层压降大，而且会产生仅床层压降大，而且会产生“沟流沟流”，导致催化剂床，导致催化剂床层截面的物流分配不均，影响催化剂再生过的顺利进层截面的物流分配不均，影响催化剂再生过的顺利进行及总体再生效果行及总体再生效果6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器内再生器内再生 氮气空气（氧气）介质再生法氮气空气（氧气）介质再生法 催化剂再生条件催化剂再生条件 压力压力MPa：3.

27、0 循环气：氮气循环气：氮气 循环量：压缩机全量循环循环量：压缩机全量循环 起始再生温度起始再生温度 ：315 终了再生温度终了再生温度 ：4556、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器内再生器内再生 氮气空气（氧气）介质再生法氮气空气（氧气）介质再生法 催化剂烧焦再生最高温度的控制催化剂烧焦再生最高温度的控制 沉积在失活催化剂上的积炭及催化剂上的金属硫化物沉积在失活催化剂上的积炭及催化剂上的金属硫化物氧化燃烧，都是强放热反应氧化燃烧，都是强放热反应 催化剂燃烧再生时催化剂燃烧再生时, 要特别注意严格地控制好反应器入要特别注意严格地控制好反应器入口温度、氧含量和床层温升，并有效地将烧焦释放出口温度

28、、氧含量和床层温升，并有效地将烧焦释放出的热量随再生介质带走的热量随再生介质带走6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器内再生器内再生 氮气空气（氧气）介质再生法氮气空气（氧气）介质再生法 催化剂烧焦再生最高温度的控制催化剂烧焦再生最高温度的控制 Union oil公司预测催化剂器内再生床层最高温度的经公司预测催化剂器内再生床层最高温度的经验公式为：验公式为： Tmax=Ti + C 111.2 式中：式中：T max催化剂床层的最高温度，催化剂床层的最高温度， Ti反应器入口温度，反应器入口温度， C反应器入口循环气中的氧含量，反应器入口循环气中的氧含量，v6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器内

29、再生器内再生 氮气空气（氧气）介质再生法氮气空气（氧气）介质再生法 反应器入口温度和氧含量控制指标反应器入口温度和氧含量控制指标 催化剂器内再生过程的温度催化剂器内再生过程的温度, 是通过严格控制反应器入是通过严格控制反应器入口温度和反应器入口循环气中的氧含量来实施的口温度和反应器入口循环气中的氧含量来实施的 烧焦阶段反应器入口温度和氧含量控制指标烧焦阶段反应器入口温度和氧含量控制指标 反应器入口温度反应器入口温度 反应器入口最高氧含量反应器入口最高氧含量 315 330 1.0 v% 330 355 0.7 v% 355 385 0.5 v% 385 455 0.3 v%6、加氢催化剂再生、

30、加氢催化剂再生器外再生器外再生 器内再生存在的不足之处器内再生存在的不足之处 生产装置因再生所需要的停工时间较长生产装置因再生所需要的停工时间较长 再生条件难以严格控制，催化剂再生效果较差，再生条件难以严格控制，催化剂再生效果较差，活性恢复不理想活性恢复不理想 再生时产生的有害气体（再生时产生的有害气体（SO2、SO3）及含硫、含）及含硫、含盐污水，若控制或处理不当，会严重腐蚀设备，盐污水，若控制或处理不当，会严重腐蚀设备，污染所在社区的环境污染所在社区的环境 目前新设计的加氢装置已基本不设置器内再目前新设计的加氢装置已基本不设置器内再生设施生设施6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器外再生器外

31、再生 器外再生的优点器外再生的优点 再生时间短再生时间短 催化剂活性恢复的效果更好（催化剂活性恢复的效果更好（ 95 ） 避免再生期间产生的避免再生期间产生的CO2、SO2、SO3等酸性气等酸性气体对仪器、仪表、高压容器和管线的腐蚀；体对仪器、仪表、高压容器和管线的腐蚀； 便于反应器壁、内构件、反应进料加热炉和高便于反应器壁、内构件、反应进料加热炉和高压换热器的检查和检修压换热器的检查和检修 便于再生前后催化剂性能评价便于再生前后催化剂性能评价便于筛除催化剂中的杂质和细小颗粒物便于筛除催化剂中的杂质和细小颗粒物 6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生 器外再生器外再生 始于始于70年代初期年代初期

32、 早期的催化剂器外再生方法有：早期的催化剂器外再生方法有：“静态盘式静态盘式”和和“固定床固定床”两种器外再生方式。两种器外再生方式。 催化剂器外再生技术问世后，就迅速得到了用户催化剂器外再生技术问世后，就迅速得到了用户的积极响应，催化剂器外再生技术的几经改进，的积极响应，催化剂器外再生技术的几经改进，已日臻完善已日臻完善6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生 器外再生器外再生 据相关资料报导，世界废催化剂总量达据相关资料报导，世界废催化剂总量达18,144吨吨年，其中年，其中90为加氢催化剂（大部分是加氢处理催为加氢催化剂（大部分是加氢处理催化剂）化剂） 目前，欧美目前，欧美90 95均在器外再

33、生。均在器外再生。1996年以后新年以后新建的加氢处理已不再配置器内再生设施建的加氢处理已不再配置器内再生设施6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器外再生器外再生 国内催化剂再生公司国内催化剂再生公司 前些年因国内尚无催化剂器外再生工厂，大多数前些年因国内尚无催化剂器外再生工厂，大多数待再生剂都运往国外再生，再生费用较高，一次待再生剂都运往国外再生，再生费用较高，一次再生的平均费用大约相当新催化剂价格的再生的平均费用大约相当新催化剂价格的13 15 1996年，山东淄博邦达化工有限公司开始从事催年，山东淄博邦达化工有限公司开始从事催化剂器外再生的工业试验，并取得了很好的再生化剂器外再生的工业试验

34、，并取得了很好的再生效果效果6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生器外再生器外再生 国内催化剂再生公司国内催化剂再生公司 目前，国内已有山东淄博恒基化工有限公司、温目前，国内已有山东淄博恒基化工有限公司、温州瑞博催化剂有限公司、江苏宜兴等催化剂器外州瑞博催化剂有限公司、江苏宜兴等催化剂器外再生专业公司再生专业公司 占领国内绝大部分催化剂器外再生市场占领国内绝大部分催化剂器外再生市场6、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生 用户对催化剂再生工厂的要求用户对催化剂再生工厂的要求 再生后催化剂的活性恢复再生后催化剂的活性恢复 催化剂的物化指标有保证催化剂的物化指标有保证 再生催化剂的收率再生催化剂的收率6、加

35、氢催化剂再生、加氢催化剂再生 催化剂再生效果催化剂再生效果催化剂器内外再生效果的比较催化剂器内外再生效果的比较 催化剂类型催化剂类型 相对活性相对活性,（对新剂）（对新剂） 器内再生器内再生 器外再生器外再生 Mo-Ni加氢催化剂加氢催化剂 75 80 95 98 Mo-Co加氢催化剂加氢催化剂 80 85 95 98 加氢裂化催化剂加氢裂化催化剂 75 80 90 956、加氢催化剂再生、加氢催化剂再生 炼油厂对再生催化剂的处理方式炼油厂对再生催化剂的处理方式 欧洲加氢处理催化剂，一般再生欧洲加氢处理催化剂，一般再生2次或多次，而次或多次，而北美通常只再生一次北美通常只再生一次 如再生后催化

36、剂的活性恢复率不到如再生后催化剂的活性恢复率不到75，则将其，则将其作回收金属处理作回收金属处理7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出 当催化剂失去活性需要进行当催化剂失去活性需要进行 在器内再生后需要过筛处理在器内再生后需要过筛处理 需要进行器外再生需要进行器外再生 需要更换新催化剂需要更换新催化剂 都要将催化剂从反应器卸出都要将催化剂从反应器卸出 加氢催化剂，尤其是未经器内再生的催化剂，加氢催化剂，尤其是未经器内再生的催化剂，再卸出过程中，存在较大的危险性，建议聘再卸出过程中，存在较大的危险性，建议聘请专业催化剂装卸公司负责此工作请专业催化剂装卸公司负责此工作7、加氢装置催化剂的卸

37、出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的几种方法卸出催化剂的几种方法 催化剂再生烧焦后卸出催化剂再生烧焦后卸出 催化剂在器内进行烧硫、烧焦以后再从反应器中催化剂在器内进行烧硫、烧焦以后再从反应器中卸除，因其长期运转沉积在催化剂上的碳和硫等卸除，因其长期运转沉积在催化剂上的碳和硫等易燃物（尤其是硫化铁）已所剩无几，是最安全易燃物（尤其是硫化铁）已所剩无几，是最安全的一种卸催化剂的方式的一种卸催化剂的方式 在这种情况下，只要将再催化剂后经干燥空气或在这种情况下，只要将再催化剂后经干燥空气或氮气循环充分地冷却后，在卸催化剂的过程中，氮气循环充分地冷却后，在卸催化剂的过程中，用干燥的气体用干燥的气体(压缩

38、风或氮气压缩风或氮气)吹扫掩护，注意防尘吹扫掩护，注意防尘即可。把催化剂卸出后，清扫反应器即可。把催化剂卸出后，清扫反应器7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的几种方法卸出催化剂的几种方法 向反应器内注碱液后卸出未再生催化剂向反应器内注碱液后卸出未再生催化剂 先用碱液充满反应器，将催化剂和碱液一起卸出，先用碱液充满反应器，将催化剂和碱液一起卸出，卸出的催化剂装在有塑料衬里的桶内卸出的催化剂装在有塑料衬里的桶内 在催化剂无结块能自由流动的条件下，采用这种在催化剂无结块能自由流动的条件下，采用这种方法，可节省氮气和缩短卸剂时间方法，可节省氮气和缩短卸剂时间 仅限于卸出报废催化剂

39、，对冷壁反应器是不适用仅限于卸出报废催化剂，对冷壁反应器是不适用 卸剂时应注意安全防护，避免碱液烧伤卸剂时应注意安全防护，避免碱液烧伤 卸剂后应对反应器进行清洗、吹扫和干燥处理卸剂后应对反应器进行清洗、吹扫和干燥处理7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的几种方法卸出催化剂的几种方法 油洗后卸出未再生催化剂油洗后卸出未再生催化剂 在装置停工过程中，用油和氢气循环将催化剂降在装置停工过程中，用油和氢气循环将催化剂降温冷却至常温温冷却至常温 停循环压缩机后将反应系统卸压并将存油排净，停循环压缩机后将反应系统卸压并将存油排净，催化剂仍被油末所覆盖催化剂仍被油末所覆盖 卸催化剂时用氮

40、气吹扫掩护反应器，卸出的催化卸催化剂时用氮气吹扫掩护反应器，卸出的催化剂不需要用氮气保护剂不需要用氮气保护 卸出的含油催化剂装桶封存或送催化剂再生处理卸出的含油催化剂装桶封存或送催化剂再生处理7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的几种方法卸出催化剂的几种方法 热氢气提后卸出未再生催化剂热氢气提后卸出未再生催化剂 在加氢正常停工的相关章节中，已论述过催化剂在加氢正常停工的相关章节中，已论述过催化剂热氢气提脱油的目的、操作方法及最后的停工状热氢气提脱油的目的、操作方法及最后的停工状态态 在这种情况下，可采用氮气吹扫掩护的方式卸出在这种情况下，可采用氮气吹扫掩护的方式卸出未再生催

41、化剂未再生催化剂 值得注意的是，应采取严密的安全防范措施，有值得注意的是，应采取严密的安全防范措施，有效杜绝硫化铁自燃着火效杜绝硫化铁自燃着火7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的方法有以下几种卸出催化剂的方法有以下几种 氮气保护真空抽吸卸出未再生催化剂氮气保护真空抽吸卸出未再生催化剂 70年代以后开始采用新的卸剂方法年代以后开始采用新的卸剂方法 反应器经过氮气置换，含量达到反应器经过氮气置换，含量达到96并稳定后，由身着安并稳定后，由身着安全防护服作业人员进到反应器，拆卸内构件、松动板结的全防护服作业人员进到反应器，拆卸内构件、松动板结的催化剂床层和操作真空抽吸管抽吸卸出

42、未再生催化剂催化剂床层和操作真空抽吸管抽吸卸出未再生催化剂 从安全考虑，定时取样分析气体的烃类、硫化氢和羰基镍从安全考虑，定时取样分析气体的烃类、硫化氢和羰基镍 若只若只“撇头撇头”卸出顶部催化剂，反应器内的温度应不高于卸出顶部催化剂，反应器内的温度应不高于49；欲卸出全部催化剂，反应器内的温度不得高于；欲卸出全部催化剂，反应器内的温度不得高于387、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出反应器过滤器过滤器空调制冷空调制冷水冷却器水冷却器循环氮气循环氮气补充氮气补充氮气真空泵真空泵抽吸卸催化剂工艺流程示意图抽吸卸催化剂工艺流程示意图氮气氮气+催化剂催化剂旋风分离器旋风分离器7、加氢装置催化

43、剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出 卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 未再生的催化剂和硫化铁易燃未再生的催化剂和硫化铁易燃 未再生的催化剂（或无法再生的催化剂），会不断释放未再生的催化剂（或无法再生的催化剂），会不断释放逸出在长期运转使用过程中所吸附的氢气和烃类逸出在长期运转使用过程中所吸附的氢气和烃类 在打开反应器之前，必须将催化剂床层循环降温到在打开反应器之前，必须将催化剂床层循环降温到40或更低，或更低，并用氮气置换、吹扫后，再打开反应器，保持并用氮气置换、吹扫后，再打开反应器，保持氮气掩护堵绝空气进入反应器，以避免未再生催化剂和氮气掩护堵绝空气进入反应器，以避免未再生催化剂

44、和硫化铁暴露在空气中自燃，引起反应器着火硫化铁暴露在空气中自燃，引起反应器着火 在卸催化剂的过程中，需用氮气连续吹扫掩护，防止卸在卸催化剂的过程中，需用氮气连续吹扫掩护，防止卸剂时着火剂时着火7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 预防硫化氢（预防硫化氢（H2S）中毒）中毒 未再生的催化剂未再生的催化剂(或无法再生的催化剂或无法再生的催化剂)，吸附有一，吸附有一定量的定量的H2S，硫化氢有明显令人不愉快的异味，它，硫化氢有明显令人不愉快的异味，它能持续麻痹人的嗅觉神经，当能持续麻痹人的嗅觉神经，当H2S为为150 200ppm时，会立刻引

45、起嗅觉疲劳和麻痹时，会立刻引起嗅觉疲劳和麻痹 必须将与必须将与H2S接触的时间缩短到最低限度接触的时间缩短到最低限度 在打开反应器及含硫化氢的设备、管线时，都应在打开反应器及含硫化氢的设备、管线时，都应使用使用H2S检测器，佩戴有效的防毒面具，工作人员检测器，佩戴有效的防毒面具，工作人员至少要两人至少要两人“结伴结伴”作业作业7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 严防羰基镍（严防羰基镍（Ni(CO)4）中毒）中毒 加氢精制和加氢裂化大都使用含金属镍组分的催化加氢精制和加氢裂化大都使用含金属镍组分的催化剂，含镍组分的加氢催化剂，经长期运转

46、失活或因剂，含镍组分的加氢催化剂，经长期运转失活或因其它故障须卸出时，如操作处理不当，有可能产生其它故障须卸出时，如操作处理不当，有可能产生羰基镍羰基镍 羰基镍是一种剧毒易挥发的液体，被吸入体内或皮羰基镍是一种剧毒易挥发的液体，被吸入体内或皮肤接触后，都有严重的致癌性肤接触后，都有严重的致癌性7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 严防羰基镍（严防羰基镍（Ni(CO)4）中毒）中毒 羰基镍是卸出废催化剂中的元素镍与羰基镍是卸出废催化剂中的元素镍与CO在低温下在低温下化合反应的产物化合反应的产物 在降温冷却过程中，必须严格遵守所推荐的开停工

47、在降温冷却过程中，必须严格遵守所推荐的开停工程序和操作步骤，当温度降到程序和操作步骤，当温度降到149 204以下之前，以下之前，必须用惰性气体吹扫置换，确保把再生烟气中的必须用惰性气体吹扫置换，确保把再生烟气中的CO浓度降至浓度降至10 g/g以下后，才能继续降温，以避以下后，才能继续降温，以避免羰基镍的生成免羰基镍的生成7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 严防羰基镍（严防羰基镍（Ni(CO)4）中毒）中毒 羰基镍允许暴露的浓度极低，为羰基镍允许暴露的浓度极低，为1.0ppb（或（或0.007 mg/m3），测试羰基镍的含量比较困难

48、），测试羰基镍的含量比较困难 它聚集在催化剂堆里，在翻动催化剂时，会挥发逸它聚集在催化剂堆里，在翻动催化剂时，会挥发逸散到大气中散到大气中 在美国多采用海湾石油公司的在美国多采用海湾石油公司的GR1620法及其改进法及其改进的的G1279-77来检测羰基镍含量来检测羰基镍含量, 也可采用检测管法也可采用检测管法7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 严防羰基镍（严防羰基镍（Ni(CO)4）中毒）中毒 壳牌开发公司认为，当催化剂处于氧化态或硫化态时，不壳牌开发公司认为，当催化剂处于氧化态或硫化态时，不会生成羰基镍，如其为还原态，就可能会生成

49、羰基镍会生成羰基镍，如其为还原态，就可能会生成羰基镍 按正常停工步骤，在停止进原料油后换进轻油清洗降温，按正常停工步骤，在停止进原料油后换进轻油清洗降温，再经热氢循环气提吹扫，最后降温、降压、氮气置换，再再经热氢循环气提吹扫，最后降温、降压、氮气置换，再卸出催化剂等一系列停工处理过程中，必须确保循环氢中卸出催化剂等一系列停工处理过程中，必须确保循环氢中的硫化氢含量不低的硫化氢含量不低 于于0.1v%，只要防止催化剂被还原，即，只要防止催化剂被还原，即可排除生成羰基镍的环境和条件可排除生成羰基镍的环境和条件7、加氢装置催化剂的卸出、加氢装置催化剂的卸出卸出催化剂的相关注意事项卸出催化剂的相关注意事项 严防羰基镍（严防羰基镍（Ni(CO)4）中毒）中毒 在正常情况下在正常情况下,待反应器冷却到待反应器冷却到38 66(一般控制在一般控制在43左右左右)，保持氮气正压吹扫，并用氮气掩护将，保持氮气正压吹扫，并用氮气掩护将催化剂卸入容器中，经氮封（或加干冰）封存即可催化剂卸入容器中，经氮封（或加干冰）封存即可 在清扫反应器时，操作人员必须配戴氧呼吸器面罩，在清扫反应器时，操作人员必须配戴氧呼吸器面罩，配带连续氧分析警报器，同时还应有专业救护人员配带连