第六章 离子聚合习题

1、第六章 离子聚合尤莉艳6-1. 用用n-丁基锂引发丁基锂引发100个苯乙烯聚合，丁基锂加入量恰好是个苯乙烯聚合，丁基锂加入量恰好是500分子，分子，如无终止，苯乙烯和丁基锂都耗尽，计算活性聚苯乙烯的数均分子量。如无终止，苯乙烯和丁基锂都耗尽，计算活性聚苯乙烯的数均分子量。o 解：丁基锂引发苯乙烯聚合，活性种为单阴离子：n=1o 苯乙烯和丁基锂都耗尽，M=0212301015. 11002. 65000104100)(CMMnXn230102 . 1MXMnn6-2. 将将1.010-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙的苯乙烯，溶液的总体积

2、为烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合，发现。假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和秒和4000秒时的聚合度。秒时的聚合度。o法一：解：o萘钠引发苯乙烯聚合，活性种为双阴离子：n=2o所以：o（1）当聚合时间为2000S时：oM=1.0mol/L ，M0=2.0mol/L，M-=C=1.010-3mol/L，则：o即聚合时间为2000S时，聚合度为2000)(20CMMXn2000100 . 1) 12(2)(30CMMnXn6-2. 将将1.010-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入萘钠溶于四氢呋喃

3、中，然后迅速加入2.0mol的苯乙的苯乙烯，溶液的总体积为烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合，发现。假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和秒和4000秒时的聚合度。秒时的聚合度。o（2）当聚合时间为4000S时，首先计算聚合达到4000S时已经消耗的单体数目.o阴离子聚合动力学方程为：oM4000=0.5mol/LMCkdtMdRpptCkMMpln02140002000lnln400020004000020000tCktCkMMMMpp2ln2ln40000MM3000100 . 1)5 . 02(2)

4、(30CMMnXn6-3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为和。在为和。在25下聚合下聚合5S，测得苯乙烯的浓度为。，测得苯乙烯的浓度为。试计算：（试计算：（1）增长速率常数；（）增长速率常数；（2）初始链增长速率；）初始链增长速率；（3）10S的聚合速率；（的聚合速率；（4）10S的数均聚合度。的数均聚合度。6-3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为和。在为和。在25下聚合下聚合5S，测得苯乙烯的浓度为。，测得苯乙烯的浓度为。试计

5、算：（试计算：（1）增长速率常数；（）增长速率常数；（2）初始链增长速率；）初始链增长速率；（3）10S的聚合速率；（的聚合速率；（4）10S的数均聚合度。的数均聚合度。6-4将将5g充分纯化和干燥的苯乙烯在充分纯化和干燥的苯乙烯在50ml四氢呋喃中的溶液保持在四氢呋喃中的溶液保持在-50。另将。另将1.0g钠和钠和6.0g的萘加入干燥的的萘加入干燥的50ml四氢呋喃中搅拌均匀，形四氢呋喃中搅拌均匀，形成暗绿色萘钠溶液。将成暗绿色萘钠溶液。将1.0ml萘钠绿色溶液注入苯乙烯溶液中，立刻变萘钠绿色溶液注入苯乙烯溶液中，立刻变成橘红色，数分钟后反应完全。加入数毫升甲醇急冷，颜色消失。将成橘红色，数

6、分钟后反应完全。加入数毫升甲醇急冷，颜色消失。将反应混合物加热至室温，聚合物析出，用甲醇洗涤，无其他副反应。反应混合物加热至室温，聚合物析出，用甲醇洗涤，无其他副反应。试求：（试求：（1）苯乙烯的）苯乙烯的 。 （2）如所有大分子同时开始增长和终止，则产物）如所有大分子同时开始增长和终止，则产物 为多少？为多少？o解：将5g苯乙烯在50ml四氢呋喃中，苯乙烯的浓度为：1.0g钠（M=23）=0.434mol，6.0g萘（M=128）=0.047mol，两者相近，o萘钠溶液的浓度为：o 活性种的浓度为：o如果大分子同时开始增长和终止，则nMwM1096. 005. 0104/5LmolM131868. 010500434. 0LmolC123310736. 101736. 01050)100 . 1 (868. 0LmolmlC11001736. 096. 02)(20CMMXn1nwXX110wX11440110104wnMM6-5、25，四氢呋喃中，以丁基锂做引发剂（，四氢呋喃中，以丁基锂做引发剂（0.005molL-1），与），与1-乙乙烯基萘（烯基萘（0.75 molL-1）进行阴离子聚合，）进行阴离子聚合，计算：（计算：（1）平均聚合度；