L10-抗氧剂分析

1、 高分子材料的老化及影响因素高分子材料的老化及影响因素 高分子材料的老化高分子材料的老化 聚合物及其制品在制备、加工和应用过程中不可避免地聚合物及其制品在制备、加工和应用过程中不可避免地会发生结构的变化，使会发生结构的变化，使强度强度和和外观外观受损，直至失去使用价受损，直至失去使用价值。这种现象称为高分子材料的老化。值。这种现象称为高分子材料的老化。高分子材料老化的几种主要表现形式：高分子材料老化的几种主要表现形式： 外观变化外观变化 如表面变暗，变色，变黏，变形，出现裂纹，脆化，发霉等。如表面变暗，变色，变黏，变形，出现裂纹，脆化，发霉等。 物理及化学性能的变化物理及化学性能的变化 如溶解

2、热，熔融指数，玻璃化温度，流变性，耐热性，如溶解热，熔融指数，玻璃化温度，流变性，耐热性， 耐寒性，耐寒性， 折射率，相对密度，羟基含量的变化。折射率，相对密度，羟基含量的变化。 机械性能的变化机械性能的变化 如拉伸强度，伸长率，冲击强度，疲劳强度，硬度变化。如拉伸强度，伸长率，冲击强度，疲劳强度，硬度变化。 电性能的变化电性能的变化 如绝缘电阻，介电常数，击穿电压如绝缘电阻，介电常数，击穿电压。高分子材料老化的影响因素高分子材料老化的影响因素 聚合物老化因素外界因素物理因素化学因素生物因素光热应力电场射线氧臭氧重金属离子化学介质微生物昆虫内在因素分子结构助剂加工方法三个重要影响因素及应对策略

3、三个重要影响因素及应对策略 外界因素中，外界因素中， 光，氧，热光，氧，热三个因素最重要，三个因素最重要， 它们的作用会引起聚合物的自动氧化反应它们的作用会引起聚合物的自动氧化反应和热分解反应，导致聚合物的降解。和热分解反应，导致聚合物的降解。应对策略 光降解问题光降解问题 光稳定剂一章讨论光稳定剂一章讨论 热降解热降解问题问题 热稳定剂一章讨论热稳定剂一章讨论 自动氧化降解问题自动氧化降解问题 抗氧剂一章讨论抗氧剂一章讨论HNHNOCH3OHC4H9 CH2CHH2CCHH2CCHH2CCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2CHH2CCH2CCHH2CCHCH2CH3CH3CH3CH3OC

4、H2CHH2CCH2CCHH2CCHCH2CH3CH3CH3CH3O +CH2CHH2CCHH2CCHH2CCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2CHH2CCH2CCHH2CCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2CHH2CCH2CCHH2CCHCH2CH3CH3CH3CH3CH2HCH2CCH2CHCH2CHCCH2CH3CH3CH3CH3CCHHCHHCHHCHHHHCCFFCFFCFFCFFFF聚聚乙乙烯烯聚聚四四氟氟乙乙烯烯CHCHHHCHH叔叔氢氢仲仲氢氢伯伯氢氢CH2CHCH3nnCH2CH聚聚丙丙烯烯聚聚苯苯乙乙烯烯CCOOOCOCOO臭臭氧氧化化物物异异臭臭氧氧化化物物OOR

5、OOROORRROORCH3CH3CH3CH3OOCH3CH3CH3CH3RROORNCSSRZnSCNSRR+RNCSSRZnSCNSRR+ ROO_NAr2+RROOAr1NAr2Ar1HNAr2+RROORH+ROOHAr1NAr2Ar1RNAr2Ar1OOROHR3R2R1+RROORHOR3R2R1+ROOHOR3R2R1+RROOOR2R1R3ROR2R1ROOROR3R2R1OR2R1R3POROROR+ ROOHROH +POROROROSR + ROOHROH+SRRRO(ROCCH2CH2)2SOO + ROOH(ROCCH2CH2)2SOOO+ ROH分分解解ROCCH2

6、CH2SOH + O(ROCCHOCH2+ ROOHSO2, SO3, H2SO4,CHNNHCCHNNCHOOOHHOCHNNHCCHNNCHOOOOCuCu2+NHCCONHO+ 2M2+NHCCOONMHM 抗氧剂应具备的性能：抗氧剂应具备的性能： 具有活泼的氢原子，它应该比高分子链上的活泼具有活泼的氢原子，它应该比高分子链上的活泼 氢原子更活泼；氢原子更活泼； 抗氧剂的自由基应具有足够的稳定性；抗氧剂的自由基应具有足够的稳定性； 抗氧剂本身应较难氧化，否则自身被氧化而抗氧剂本身应较难氧化，否则自身被氧化而 起不到抗氧作用。起不到抗氧作用。HNHNH3CSO3HH2NNH2+主抗氧剂HN

7、H2N+OHHClHNHN+Et3PO4HNNH2OHOH2HNHNOH2+NH2NH2HNHNHNHN2+NH2NH2HNHNCHHCCH3C6H13CH3C6H13HOCHCH3C6H13HNHNCHHCCH3C6H13CH3C6H132NH2NH2HNHNCHHCCH3CH2CH2CH3CH2CH2OCCH3CH2CH2CHCH3CH3+H2CHCHCH3CH3CH3CH3HNHNCHHCCH3CH2CH2CH3CH2CH2CHCHCH3CH3CH3CH3OCCH3CH3+HNH2NHNHNCHH3CCH3H2HNHNCHH3CCH3NHNH2HNHNHCCH3OCCH3CHCH3CH3

8、+H2CHCH3CH3CH2CH2HNHNHCCH3CHCH3CH3CH2HNNH2NHN+OHCOOHHNHNHNHNNCHCH2CHCH3OH2CH3CHONaOHCH3CHCH2CHOOHCH3CHCH2CHOOHNH2+HCOOHNCHCH2CHCH3OHCH3CHCH2CHOOHNH2+HCOOHNCH=CHCHCH3OH2CH=CHCHCH3OHNCH=CHCHCH3OHCH=CHCHCH3OHNH2+CH3CCH3O2NHCH3CH3CH3H3CSO3HNHCH3CH3CH3H3CSO3H+CH3CCH3O2NHCH3CH3CH3NH2EtOEtONHCH3CH3CH3EtO+C

9、H3CCH3ONHHNH3CCH3+ H2OH3CSO3HNHH3CCH3 R(H3C)3COHRCCOHH3CH3CCCH3CH2+ 2H2SO465oCH3COHCH3H3CCH3H3CCH3CH3tButBuOHCH3C(CH3)3C(CH3)3OHH3CCCH3CH2+ 2H2SO465oCOHC(CH3)3C(CH3)3OH + H2CHCCOOCH3C(CH3)3C(CH3)3OHH3COOCH2CH2CC(CH3)3C(CH3)3OHH3COOCH2CH2CC18H37OHC(CH3)3C(CH3)3OHC18H37OOCH2CH2CC(CH3)3C(CH3)3OHC18H37O

10、OCH2CH2CC(CH3)3OHCH3H3C CCH3CH2CH3OHHCHO,H+C(CH3)3OHCH3OHCH3H2C(H3C)3CC(CH3)3OHCH3OHCH3H2C(H3C)3C抗氧剂抗氧剂2246（2,2-亚甲基双亚甲基双(4-甲基甲基-6-叔丁基苯酚叔丁基苯酚)抗氧剂抗氧剂2246-S，2,2-硫代双硫代双(6-叔丁基叔丁基-3-甲基苯酚甲基苯酚)(H3C)3COHCH3SC(CH3)3CH3OHSCl2(H3C)3COH+CH3(H3C)3COHCH3SC(CH3)3CH3OH2 HCHO+OHC(CH3)3C(CH3)3+Na2SOHC(CH3)3C(CH3)3H2CS

11、H2CHO(H3C)3C(H3C)3COHC(CH3)3C(CH3)3H2CSH2CHO(H3C)3C(H3C)3C+(HCHO)n(H3C)3CC(CH3)3OHNNNCCC3 CH2=CHCNCHOCH2OOCHCH2CHH2CNNNCCCCH2CH2OCH2CH2CH2CH2OOHO(H3C)3C(H3C)3COHC(CH3)3C(CH3)3OHC(CH3)3C(CH3)3+3 HCHO(H3C)3CC(CH3)3OHHNNHNHNNNOOO+CH2CH2CH2OOOHOOHC(CH3)3C(CH3)3(H3C)3C(H3C)3COH(H3C)3CC(CH3)3(H3C)3CC(CH3)

12、3OH+(HCHO)n(H3C)3CC(CH3)3OHCH2H3CCH3CH3CH3H3CCH3CH2H2C(H3C)3CC(CH3)3C(CH3)3C(CH3)3OHHO(H3C)3CC(CH3)3OHCH2OH(H3C)3CC(CH3)3OH+H2CHCCOOCH3(H3C)3CC(CH3)3OHCH2CH2COOCH3+4CCH2OHHOH2CHOH2CCH2OH(H3C)3CC(CH3)3OHCH2CH2COOCH2C(H3C)3CC(CH3)3OHCH2CH2COOCH34(H3C)3C(H3C)3CHOCH2CH2COOCH2C4CH2CH2CN+ Na2S2 H2O+SCH2CH

13、2CNCH2CH2CN+NaOH2SCH2CH2COOHCH2CH2COOHSCH2CH2COOHCH2CH2COOH+ C12H25OHSCH2CH2COOC12H25CH2CH2COOC12H25SCH2CH2COOHCH2CH2COOH+ C18H37OHSCH2CH2COOC18H37CH2CH2COOC18H37SCH2CH2CNCH2CH2CN四、亚磷酸盐四、亚磷酸盐PR2OOR1OR3OHC9H18+OHC9H19OC9H19P3OHC9H19PCl3130oCH+PCl3CHOCH2CH2OHHOCH2CH2OH2+CH2CH2CCH2H2CPPClCl2CH2CH2CCH2H

14、2CPPOOC(CH3)3(H3C)3CC(CH3)3C(CH3)3(H3C)3CC(CH3)3OHOOOOOOOOCH2CH2CCH2H2CPPClClOOOO3PCl3OHCCH3H3CCH3CH3CCH3CH3OCCH3H3CCH3CH3CCH3CH3POCCH3H3CCH3CH3CCH3CH3POOCCH3CH3H3CCH3CCH3CH3CH3CCH3CH3CCH3CH3H3C+COHOOCH3H2NNH2 H2OCOHOHNCOHOHN+HOOHCOHCOHNNCHHONH2NH2OHCOHNNCHHO五、金属离子螯合剂五、金属离子螯合剂OHCOHNHNCHOOHO(H3C)3C(H

15、3C)3CH2CH2CHNHNH2CH2COHC(CH3)3C(CH3)3OOCHNNHCCHNNCHOOOHHOOHCH3CHCH3CH3R+OCH3CHCH3CH3+RHOCH3CHCH3CH3+OHCH3CCH3CH3CH3CH3H3CH3COHCH3CHCH3CH3+OCH3CCH3CH3CH3CH3H3CCH3OCH3CCH3CH3CH3CH3H3CCH3R+OH3CCCH3CH3CH3CH3H3CCH3ROHCH3CHCH3CH3OHCH3CCH3CH3CH3CH3H3CH3C (H3C)3C(H3C)3CHOCH2CH2COOCH2C43OCCH3H3CCH3CH3CCH3CH3

16、P世界最大的抗氧剂消费区，占30%点生产现状亚太地区欧洲和北美各占25%；欧美地区中国及其他国家占20% 中国内地无尘化对现有产品的改进增加新品种高分子量化环境友好化与无毒、无害化复配技术抗氧剂发展趋势612543 结论1 增加新品种增加新品种 我国抗氧剂品种很少，应参考国外文献报道，有目的地研究开发新型、我国抗氧剂品种很少，应参考国外文献报道，有目的地研究开发新型、高效抗氧剂品种。高效抗氧剂品种。2 对现有产品的改进对现有产品的改进 对现有的一些品种，针对其缺陷进行化学结构上的改进，例如亚磷酸对现有的一些品种，针对其缺陷进行化学结构上的改进，例如亚磷酸酯类加工稳定性好，但对水敏感，易水解，可用胺类来降低水解敏感酯类加工稳定性好，但对水敏感，易水解，可用胺类来降低水解敏感性，也可以提高亚磷酸酯的分子量以降低挥发性、耐析出性和耐久性性，也可以提高亚磷酸酯的分子量以降低挥发性、耐析出性和耐久性 3 复配技术复配技术 将两种或多种抗氧剂或其他助剂按协同效应原理进行复配，将两种或多种抗氧剂或其他助剂按协同效应原理进行复配，以提高其抗氧化能力和其他性能，这方面我们已经取得了以提高其抗氧化能力和其他性能，这方面我们已经取得了不少成功范例，例如，受阻酚不少成功范例，例如，