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《固体化学》教学课件

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固体化学 固体 化学 教学 课件
资源描述:
《固体化学》教学课件,固体化学,固体,化学,教学,课件
内容简介:
第四章 固体的其它鉴定技术4.1 显微镜技术样品置于显微镜下观察,快速和直观地获得样品的形貌或品质的相关的信息两大类:光学显微镜电子显微镜几个微米; 极限0.40.7 m 几个通过透射光(即光或电子束通过试样)还是反射光(光或电子束在试样表面反射出来)进行观察1,光学显微镜a) 偏光或岩石显微镜细粉或从固体上切出的薄片地质学家或矿物学家透射式的仪器b) 冶金学显微镜不透明的材料的表面反射式的仪器冶金学、矿物学和陶瓷学偏光显微镜的基本元件试样颗粒大小在10至100 pm范围内的细粉末透明颗粒大小和形状光学性质折射系数单轴和双轴晶体反射光学显微镜的工作原理与透射光的类似,不同的是光源和物镜处在试样的同一侧。光学显微镜的研究方面1) 获取晶形形貌和对称性。测角计晶体粉末试样(1)晶体的碎片常常显示出某种特征的形状,特别是当晶体在某一特定的取向上很容易破裂时。(2)在交叉偏振镜下考察,有可能区分物质是各向同性的还是各向异性的。(3)当在交叉偏振镜间观察各向异性的物质时它们常常显得是“亮”的。2) 对物相、纯度和均相性的鉴定3) 对晶体缺陷晶粒间界和位错的观察2,电子显微镜扫描电子显微镜(SEM)高分辨电子显微镜(HREM)几十个微米2厚度不再是一个问题透射的方式比2000更薄反射式仪器透射电子显微镜(TEM)110100100011m1010m100100m1 1mm扫描电子显微镜扫描电子显微镜 (SEM)高分辨率电子显微镜高分辨率电子显微镜 (HREM)常规透射显微镜常规透射显微镜 (CTEM)肉眼光学显微镜0.1肉眼光学显微镜0.1m0.10.1mm分辨率(分辨率(log尺度)尺度)用于观察固体的各种技术的工作范围附加特性电子探针微区分析(EPMA)微区分析的电子显微镜(EMMA)分析电子显微镜(AEM)鉴定存在的元素定量的元素分析电子束(电子束(1)能量衰减后透射能量衰减后透射/反射的电子反射的电子(EELS)(2)以及电离的电子()以及电离的电子(2)发射)发射X射线(射线(4)电子转移()电子转移(3)次级电离的电子(次级电离的电子(4) (Auger)衍射的电子()衍射的电子(2)试样用电子轰击时发生的某些过程(例如在电子显微镜下)电子源(枪)聚焦器镜试样物镜(衍射平面)(中间像)投影镜观察平面(荧光屏或照相胶片)透射电子显微镜的基本元件(1) 颗粒大小和形状、织构、表面细节其它的一些应用(2) 晶体缺陷(3) 淀积作用和相变(4) 化学分析4.2 光谱技术E = h = hc/能量单位之间的换算E = 3.99110-10 410-10 J/mol (以sec-1表示)E = 11.97-1 12 -1J/mol (以cm表示)E = 31010-1sec-1 (以cm表示)E(eV) 96 E(kJ/mol) Radio frequencyFar IRNear IR rayVisible1010101010-22124861081MicrowaveNear UVFar UVX rey核自旋跃迁电子自旋跃迁分子转动分子振动核自旋跃迁电子自旋跃迁分子转动分子振动d-d 和和 f-f 跃迁价层电子跃迁内层电子跃迁跃迁价层电子跃迁内层电子跃迁101010NMRESR涉及的技术涉及的技术 频率频率 实验现象实验现象 (Hz) 能量能量(kJ/mol)电磁波谱的主要分区和所使用的相关的光谱技术1, 振动光谱:IR和Raman 固体中原子的振动频率近似为1012至1013Hz。在IR技术中,入射的频率是连续变化的。以被测固体对特征能量的吸收率对入射频率的函数关系给出IR图谱。在Raman技术中用单色光(通常是用激光)照射被测固体。在垂直于入射光束的方向上检测试样给出的散射光。这种散射光分为两类。一类为Rayleigh散射,它有与入射光有相同的能量和波长,是入射光与样品之间的弹性碰撞;另一类成为Raman散射。固体的IR和Raman光谱常常是复杂的,有大量的峰,每一个对应于一种特定的振动跃迁。具有IR活性和Raman活性的选律不同:IR活性的振动要求与此相联系的偶极矩必须在往复振动的过程中发生变化;Raman活性的振动要求被分析对象的极化率在振动中发生变化。用这两种技术实际观察到的吸收峰的数目都要比理论分析的样品所具有的振动数目显著地少。(a)方解石CaCO3,(b) NaNO3, (c)石膏CaSO42H2O的红外吸收光谱三个光谱在300至1500 cm-1的范围内是十分不同的,主要是由于各个试样中存在不同的含氧负离子。石膏光谱在3500 cm-1处包含一个附加的吸收双峰,这是由石膏中的H2O分子引起的。IR应用:(a)石英和(b)方英石的激光Raman光谱在100至500 cm-1的范围内,每种多形体都有三个尖锐的吸收峰,但是在这两种硅石中的位置不同。这种光谱上的差异在美国圣海伦火山喷发的灰烬分析中已得到应用。Raman应用:HfO2ZrO225 50 75700680660620640600mol % of ZrO2(c)(a) Li2O和Nb2O5体系的部分相图,显示L
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