第五章黄酮类(天然药物化学)

1、OO12345678OO12345678123456O12345678123456色原酮2-苯基色原酮C6C3C6ABC黄酮类黄酮类(flavones) OO12345678123456ABCOOOHHOOH12345678123456ABCOOOHHOOHOH芹菜素芹菜素木犀草素木犀草素OOOHOHOOCOOHOHOHOH黄芩苷OOOH黄酮醇(flavonol) OOOHHOOHOHOOOHHOOHOHOHOH山柰酚杨梅素OOOHHOOHOROH槲皮素 R=H芦丁 R=芸香糖OO二氢黄酮类（Flavanones）OOOHROOCH3OH橙皮素 R=H橙皮苷 R=芸香糖OOHOOR甘草素 R=

2、H甘草苷 R=glcOOOHOOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOHHO二氢槲皮素二氢桑色素OOOOHOHOHglcOH黄柏素-7-O-葡萄糖苷OOOOOR3R1R2O大豆素 R1=R2=R3=H大豆苷 R1=R3=H R2=glc葛根素 R2=R3=H R1=glc大豆素-7，4-二葡萄糖苷 R1=H R2=R3=glc葛根素木糖苷 R1=glc R2=xyl R3=HOOOROOOOOOOOCH3OCH3O紫檀素 R=CH3三叶豆紫檀苷 R=glc高丽槐素 R=H鱼藤酮OHO2345623456OHO2345623456H+OH-OO2-羟基查耳酮二氢黄酮OHOOHOHOOHglc红花

3、苷OHOOHOHOOHOglc梨根苷橙酮类OCHO1234567123456OCHOHOOHOH1234567123456硫磺菊素O+OHO+OHHOOHR1OHR2矢车菊苷元 R1=OH R2=H飞燕草苷元 R1=R2=OH天竺葵苷元 R1=R2=HOOHOOHHOOHOHHOHHOOHHOOHOHHHOH儿茶素表儿茶素OOHOHOOHHOOHOHOHHOH无色矢车菊素OOOOHOHOOHOHHOCH2OHHOOH异芒果素OOOOOHCH3OOCH3OOOHHOOH银杏素OOOHHOHNCH3榕碱OOOHOOHOHOCH3CH2OHOH水飞蓟素OOOHHOOCH2OHHOOOHH葛根黄素木糖

4、苷己烯雌酚HOOH大豆素(dadzein)OOHOOHn1 1、性状黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮甙类）为无定形粉末。n2 2、旋光性甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。甙类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。n3 3、颜色黄酮的色原酮部分无色，在颜色黄酮的色原酮部分无色，在2- 2-位上引入苯位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其甙类多显灰黄 黄色，查耳酮为黄 橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。在上述黄酮、

5、黄酮醇分子中，尤其在7-倍及4-位引入OH及OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入OH、OCH3等供电基影响较小。花色甙及其甙元的颜色随pHpH不同而改变，一般显红色( pH( pH8.5)8.5)等颜色。n4 4、溶解度、溶解度: :n一般来说，游离甙元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。花色甙元（花青素）类以离子形式存在，水溶度较大。黄酮类甙元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。n黄酮甙类，水溶性比相应甙元为大；糖链越长，则水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。n5 5、酸碱性、酸碱性: :

6、n酸性n黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7，4-二OH 7-或4-OH一般酚OH 5-OH 。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。n碱性n黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（佯）盐，但生成的（金羊）盐不稳定，加水可分解。n6 6、显色反应、显色反应n1 1）盐酸- -镁粉（或锌粉）反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红 紫红色，少数显紫 蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。n2 2）四氢硼钠（钾）反应：NaBH4NaBH

7、4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红 紫色。其它黄酮类化合物均不显色。n3 3）铝盐：生成的络合物多为黄色（maxmax=415nm=415nm），并有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。n4 4）铅盐：常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，碱式醋酸铅反应能力更强，可生成黄红色沉淀。n5 5）锆盐：多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。n3-OH3-OH，4- 4-酮基络合物的稳定性5-OH5-OH，4- 4-酮基络合物（仅二氢黄酮醇除外）。当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆枸橼酸反应）。n6）镁盐：二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄橙黄褐色。n7）氯化锶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。n8）三氯化铁反应：多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基，与三氯化铁水溶液或醇溶液可产生正反应，呈现颜色；当含有氢键缔合的酚羟基时，颜色更明显。n9 9）硼酸显色反应：在无机酸或有机酸存在条件下，5- 5-羟基黄酮及2