SPE-GCMS法检测纯油脂中邻苯二甲酸酯类化合物

1、SPE-GC/MS法检测纯油脂中邻苯二甲酸酯类化合物不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案更新之二一、实验目的以某食用植物油为样品，利用GC/MS和CleanertPAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。二、仪器及试剂仪器：Agilent7890/5975GC/MS；离心机；万分之一天平；涡旋混合器；超声仪；氮吹仪；试剂：CleanertPAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品；16种邻苯二甲酸酯混标（lOOOppm）；乙腈（色谱纯）；正己烷（色谱纯）；乙酸乙酯（色谱纯）；三、实验过程3.1样品处理用万分之一天平取0.1g食用植物油，置于玻璃样品瓶中，加入3mL乙腈

2、，涡旋2min，超声2min，以4000r/m离心2min，将上清液转移至另一干净样品瓶中，于40氮气吹干，加入1mL正己烷，摇匀，作为待净化液。SPE过程如下：（1）活化：用5mL正己烷活化CleanertPAE柱；（2）上样：将待净化液全部上样；（3）淋洗：10mL乙酸乙酯/正己烷（1:99,v/v）；（4）洗脱：5mL乙酸乙酯/正己烷（1:1,v/v）；将洗脱液于40C下氮气吹干，加入1mL乙腈，涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min，取上清液进GC/MS测定。3.2标准曲线绘制将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100ppb、200ppb、

3、500ppb、1ppm、2ppm，用GC/MS进行测定，根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。3.3GC/MS条件色谱柱：DA-5MS30m*0.25mm*0.25gm进样口：250C，不分流进样程序升温：50C(lmin)20C/min220C(lmin)5C/min280C(4min)进样量：lL流速：lmL/min接口温度：280C电离方式：EI电离能量：70eV溶剂延迟：7min四、实验结果4.1谱图在上述色谱条件下，16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。图116种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb)出峰顺序依次为：邻苯二甲酸二

4、甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)4.2加标回收率及精密度取5份食用油，在食用油中加入一定量的标准品，按照样

5、品处理方法(3.1)做5份平行样品，回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度峰号化合物简称保留时间加标浓度1O0ppb加标浓度500ppb平均回收率RSD(n=5)平均回收率RSD(n=5)1邻苯二甲酸二甲酯DMP&315150.35%15.19%165.61%3.72%2邻苯二甲酸二乙酯DEP9.185141.48%15.09%109.62%2.99%3邻苯二甲酸二异丁酯DIBP10.96121.48%&11%70.87%6.94%4邻苯二甲酸二丁酯DBP11.72380.13%15.75%91.53%25.75%5邻苯二甲酸二

6、(2-甲氧基)乙酯DMEP12.073111.25%10.09%98.52%5.55%6邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP12.828102.90%&50%82.96%3.85%7邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP13.167104.08%7.08%95.11%3.73%8邻苯二甲酸二戊酯DPP13.5492.05%6.62%88.51%4.17%9邻苯二甲酸二己酯DHXP15.71891.04%5.48%89.17%4.95%10邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP15.875100.67%5.69%97.01%5.20%11邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP17.34289.50%

7、5.72%96.64%5.34%12邻苯二甲酸二环己酯DCHP18.00684.37%6.96%88.87%5.52%14邻苯二甲酸二苯酯131516邻苯二甲酸二（2-乙基）18.24379.39%5.31%80.02%己酯DEHP18.39370.02%9.31%66.12%3.96%邻苯二甲酸二正辛酯DNOP20.66979.56%7.48%82.41%5.88%邻苯二甲酸二壬酯DNP23.2477.41%13.90%74.98%5.95%说明：由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯是常见的增塑剂，在溶剂中会有些残留，容易在检测时造成它们的

8、回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。附录1表216种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子序号保留时间/min中文名称英文缩写定量离子辅助定量离子18.315邻苯二甲酸二甲酯DMP1637729.185邻苯二甲酸二乙酯DEP149177310.96邻苯二甲酸二异丁酯DIBP149223411.723邻苯二甲酸二丁酯DBP149223512.073邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP59149、193612.828邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP149251713.167邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯DEEP4572813.54邻苯二甲酸二戊酯DPP149237915

9、.718邻苯二甲酸二己酯DHXP149104、761218.006邻苯二甲酸二环己酯DCHP1491671015.875邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP149911117.342邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯DBEP1492231318.243邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯DEHP1491671418.393邻苯二甲酸二苯酯225771520.669邻苯二甲酸二正辛酯DNOP1492791623.24邻苯二甲酸二壬酯DNP14957、71附录2食用油样品加标色谱图&774011曰-SB1L3r5.712-301,1IS-DE1316712,QO1氛QQIS.OQ20.OO3L虽QQSO丄371BJ曰!

10、J333图2食用油中加标色谱图（最后定容浓度为100ppb）1200001lO-O-OOico-oD&*).a1QOOOCeooooeocooTTCiSi=SOOrpb.Dd.o.rb.s1m.msi2L工Y23io.oa13.1S4OT1S1SB-l.S.3J.3IJLo-_jfuh全flTO87N33331G-17.LS.3&31曰.oo20-OOGL=|i4口口图3食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)图2、图3中，样品出峰顺序依次为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻