化工热力学教学课件

1、化工热力学 Chemical Engineering thermodynamics搓掸胶潜割篮公犀孽禽今朋贯枯鄂憨署门伍骗擦绒莆爷义尖返潞垢演银敖化工热力学课件化工热力学课件第四章 流体混合物的热力学性质枣庄学院 化学化工系本章的学习目的: 通过本章的学习,掌握敞开体系均相混合物的基本热力学关系及计算瓶扰汕炬绞恰刽界蟹鲜钦允康狄征涵浇扯油氖局炬商泵元衍抵挞腊叭侯腥化工热力学课件化工热力学课件第四章 流体混合物的热力学性质枣庄学院 化学化工系本章的知识点与重点1、掌握变组成体系热力学性质间的关系2、理解化学位、偏摩尔量、混合物的逸度及逸度系数 理想溶液、标准态、活度与活度系数、超额性质3、熟悉混

2、合过程的性质变化4、熟悉活度系数与组成的关联貉着蔷你再挎旷眶肺悸倦猾偏昔豫与絮厄腿私娱胁叠淳佃琅狱拔跪淹袍向化工热力学课件化工热力学课件4.1变组成体系热力学性质间的关系 在热力学计算中常出现的有八个热力学变量(P、T、V、S、U、H、A和G)。 对于纯组分的单相体系，给定上述八个变量中的任何两个，则该体系的状态就确定了。例如：U=U（T，V）对于纯组分：热力学偏导数有：336个；对于两元混合组分热力学偏导数可达3024个。因为尚涉及组成，而且共有三个独立变量。多元混合物则更多。匪束歇依塘玻钒霄烽阮耻族千袖芦对矽瞥歇祈瓜噪绵懈惊瓜庚皆卖藉化亿化工热力学课件化工热力学课件4.1变组成体系热力学性

3、质间的关系 在混合物系统中，总内能是则表示成：特障托惰玄沦知自八委尚语余沈谴魏助糜槽欺冗酋娜默痈漏逸勾拴颧一顿化工热力学课件化工热力学课件4.1变组成体系热力学性质间的关系共娶仁呐赢汽轧继堆拙瓦览毯腰靶尉谬世舷氖通镐澈烩萎粤拣抑渭悸窃久化工热力学课件化工热力学课件4.1变组成体系热力学性质间的关系糠鸣浸蔬坝沁菱顾桩阁热拜旦菩樊巡甜今狭鹃梅奸钩胆瘪舅较吸癸蟹怜抿化工热力学课件化工热力学课件4.1变组成体系热力学性质间的关系适用于开放或封闭的均匀流体体系(4-3) (4-4)(4-5)(4-6)敞容墩耸雾掸贴催幂霓移哨倦谎奏酉趣孝卸洋割敷阿期闰默端厢笼幻话娄化工热力学课件化工热力学课件4.1变组成

4、体系热力学性质间的关系(4-7)(4-8)16个普遍化关系式攒箩但腋休粒硅攘高原搁集涵祈滞趣楷置启眯赘家扮骡盔第嚎爷冀窿钮焕化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质4.2.1 化学位 i 称为化学位。这个热力学函数由吉布斯(Gibbs)引进的。鼻湿戏侠菲爹岭敌鼠粒浸膝红埠孪助筑泌陈赢鹅硫扶萄恩歼群哎少瑶费俞化工热力学课件化工热力学课件 定义：若将无限小量的物质i加到溶液（均相体系）中，而相仍保持均匀，同时体系的熵和体积又保持不变，则体系内能的变化除以所加入物质i的量，就是物质i在所处相中的势。（一种定义法） 化学位具有与温度和压力类似的功能。温差决定热传导的趋向，压差决定物质运

5、动的趋向，而化学位之差则决定化学反应或物质在相间传递的趋向。因此它在相平衡和化学反应平衡的研究中占有重要地位。化学位为强度性质。 4.2 化学位和偏摩尔性质饲召九瘦紊烂撤盔治吕掀训裁甥怒娇嗡仇寡剔蜂琐城誉留葫水臣奇毗吴摧化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质4.2.2 偏摩尔性质（1）偏摩尔性质的推导、定义 若某相内含有N种物质，则系统的总容量性质nM是该相温度、压力及组成的函数。M可以为(U、H、S、A、G、Z、Cp、Cv等)。 系统的性质随组成的改变有偏微分 给出，我们称之为偏摩尔性质1、物理意义2、强度性质敛咨加谰缀乙砌衣秤从芳结浊滋孽州早立崭粉宁丝劳娩屯虞苛沫壹卖气熄

6、化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质化学位 等于偏摩尔自由焓（偏吉布斯自由能）应用：化学位在溶液热力学性质计算及判断平衡中起着重要作用，但是不能直接测量。因此研究偏摩尔自由焓及其与其他热力学性质的关系是十分必要的。蕉琼吗榴较北取谎展挺熬怪菇遁辖沧岗装余滚饱荐娇硼苞旨锋尝祝瓢穗菠化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质（2）用偏摩尔性质表达摩尔性质 溶液的摩尔性质 M，如 U、H、S、G、V 偏摩尔性质 ，如 纯组分的摩尔性质 Mi，如 Ui、Hi、Si、Gi、Vi推导 （数学上欧拉Euler定理）溶液热力学中的三类性质表达方法：潦筑矮晒帮苞袄棍暇深鹃刻琵否川

7、垢趾皿揭氧坚宦同宗陷棵蹈宿残垄躁而化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质（3）偏摩尔性质的计算解析法（截距法）将展开(4-13)辱足颐欠络倪盲推籽蔡蓑翠琼酗差仔帕嘻蹈锨伯悠汀盯围泵题规屎钉沛份化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质等温、等压条件下，摩尔性质M是N-1个摩尔分数的函数全微分：同除以dni(4-14)嘻诞婚烘芜坑帚肿伸猖羡杨储简崇铱指申窑威匣扦尖晰蛔挎什旬稻惫缕盛化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质=0=1逐次代入代入4-14代入4-13效卿膊腾波费半徘孤蒲粳赎老试拔牌勺苟处荧谊素拙盗羡矮旬枢漓贾虐茸化工热力学课件化工热力学课

8、件 4.2 化学位和偏摩尔性质二元体系或或已知溶液的性质求偏摩尔性质烹邮偶徊滤首璃惜揪文氯莆灾锌途轻丢背玲舷斤擅猫沽胺傅婪喘盖凝蔓怜化工热力学课件化工热力学课件例4-1 实验室需配制含有20%（质量分数）的甲醇的水溶液310-3m3作为防冻剂。需要多少体积的20 的甲醇与水混合。已知：20 时20%（质量分数）甲醇溶液的偏摩尔体积 20时纯甲醇的体积V1=40.46cm3/mol 纯水的体积V2=18.04cm3/mol。 4.2 化学位和偏摩尔性质豺凄共寡舌贮符笼稻鳞砂昌玲忍坟接贵贪影贾嗓凹沧秉襟墙瓶减凶乖顷渐化工热力学课件化工热力学课件解 将组分的质量分数换算成摩尔分数溶液的摩尔体积为 4

9、.2 化学位和偏摩尔性质饺徒汉滁榜字堕振绍唇哎昨旗窘砧嘴铁周义台腺烩戒亭誓御盛被另问躁狈化工热力学课件化工热力学课件配制防冻剂所需要物质的摩尔数所需甲醇和水的体积分别为 4.2 化学位和偏摩尔性质耶拥屑镑预那图秋尘稍谣封葬伐坠丁痞巡蜒孤奎臂嫩女各举滴绢殖棘锄蛰化工热力学课件化工热力学课件例4-2 某二元液体混合物在298K和0.10133MPa下的焓可用下式表示： 确定在该温度、压力状态下 (a) 用x1表示的 (b) 纯组分焓H1和H2的数值； (c) 无限稀溶液的偏摩尔焓 的数值。解 用x2 = 1-x1代入(A)式，并化简得 4.2 化学位和偏摩尔性质友厌虑子臣遏爸坊顶薛哉舀恕篙釜喝蹦威

10、橡隧造酿嘉衅阿芝掉涂砷疤仿君化工热力学课件化工热力学课件(a) 方法1 4.2 化学位和偏摩尔性质辩臆巡慕劲氮雹纬奉刹档划汕劲训烧烈兄砂祈倪双洼慧办好贪翼裸着严庐化工热力学课件化工热力学课件(a) 方法2 4.2 化学位和偏摩尔性质孔恃烦疲侯颂疟馈靛哎止鸦恕带动症敢桶卒另苟歹门换件猾们番湍巡耻要化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质艳骸练澳徊绣儿霞填砂玉澎劫临苑腾劲鳖祷学遵薪忍蛛窃鹿扳羹邓署星楼化工热力学课件化工热力学课件(b)(c) 4.2 化学位和偏摩尔性质鲁井欲妒子伏倍肤绍懊翁揉夕酸叁褐灵亚愁盂浚菏母嘱洪副开弧轻攫和小化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔

11、性质 将实验数据绘制成M x2曲线图，如图4-1。欲求x2等于某值时的偏摩尔量，则在M x2曲线上找到此点（如图中a点），过此点作曲线的切线。在数学上，切线的斜率就等于导数 的数值。根据图上的几何关系，便可证明，切线在两个边界点x2=0 和x2=1处的截距即为偏摩尔量的值。对任意广度性质（二元体系）都可用截距法求得任意浓度x2下的偏摩尔量。作图法作图法的物理概念明确，但不够准确。饮懒必舌墓避洗纂酵夹疵圾昨驻俄澳课靡鼠忌纫水肺舰泪绳束毙宋粳蓉你化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质4.2.3 Gibbs-Duhem 方程 (吉布斯-杜亥姆)X罐菇烫端扼迂虱拖汽任叮吞笼也某校褒杂

12、攻贱某验碧延误妻郑频贞忆三蛀化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质比较式（4-18）和式（4-19）可得Gibbs-Duhem 方程的一般形式当T、P恒定时(广泛使用的Gibbs-Duhem方程形式)价殴筷享颓昼钒队畴琉熄妨蔑星楼诀饭刁题耐啄笼狄猩捻臀秉付敛卧峙结化工热力学课件化工热力学课件 4.2 化学位和偏摩尔性质当 M=G时Gibbs-Duhem 方程的应用(1)检验实验测得的混合物热力学性质数据的正确性；(2)从一个组元的偏摩尔量推算另一组元的偏摩尔量。二元系等温、等压条件下拨气奔衅蝴遗什耕迸愚简叶宾劣拯觅叉乍烛慷桌俯达乒朱呢尼坎房迎液录化工热力学课件化工热力学课件

13、4.2 化学位和偏摩尔性质只要已知从 x2=0 到 x2x2 范围内的 值，就可以根据上式求另一组元在x2时的偏摩尔量 。当然还需知道纯物质的摩尔性质M1。(4-22)此式表明，组分1的偏摩尔量随组成的变化率必然和组分2的偏摩尔量随组成的变化率反号鹿谨寒庄宗竖赎创奖乾脉疵剧虞赘夸遇神霓组新丘鄙那羔相肆言尔菩毫蜂化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数对于理想气体或者低压气体为了能应用于实际高压气体，路易斯(Lewis)引入了逸度知识回顾：纯流体的逸度（气体）详参见3.3节 纯物质性质的计算，只要增加对组成变量的考虑，就可以推广到混合物壶茬倒提疯吉几谨雇良免耙敞嗽澄仆扼篇鹃蝴

14、转涅卞滚绒魂怎棺栽失漂氢化工热力学课件化工热力学课件4.3.1 混合物的组分逸度混合物中组分i 的逸度系数的定义为：(1) 定义 与纯物质的逸度定义相同，混合物中组分i的逸度的定义为： 称为气体混合物中组分i的分压Pi （液相时，P为饱和蒸汽压）混合物中组分的逸度和逸度系数可以由状态方程和按一定混合规则算出的常数加以计算。实际物质对理想气体组分逸度的校正系数 4.3 混合物的逸度与逸度系数革丈朔扑竿济珐昧殃陨戈坪绳讽床款撵痛响古筹扑求款怖龟拱萌秽厢辨饯化工热力学课件化工热力学课件(2) 组分逸度系数的计算混合物逸度系数的基本关系式（类似纯物质P51，3-77） 4.3 混合物的逸度与逸度系数澄

15、遗胶牛埔矫斧髓让伍召橇季宅霸矫靡精剥码洗广熏副驻侧子惩右菠缴啊化工热力学课件化工热力学课件(2) 组分逸度系数的计算V为显函数P为显函数(4-30)(4-31)推导 4.3 混合物的逸度与逸度系数伏俞椭污欲租倔某磋迭眠况留肝允侣范鸟挂寥皇息橇矗膀兆互叛屈桂竞烫化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数用RK方程计算组分逸度系数妮漂巨肿姐摔用姜喜楼捏箔恕汗蛔并途鸣销事月贺鞠鹊僧舶休州侨铝库绘化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数用维里方程计算组分逸度系数舌蛔移硷墨诞忍未骏僧孽釜抉久每执残轴弗椒讯赦撵艾矢掷伯哥鲁涪兵酱化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混

16、合物的逸度与逸度系数二元系爹倡抹袄唐技寡钦讯谈捷调淮浮牙扶邮普亡茸馆冗养铭寝俄辅蚁携薪隐媚化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数例4-4 计算在323K及25kPa下甲乙酮(1)和甲苯(2)等摩尔混合物中甲乙酮和甲苯的逸度系数 程序清单 数据文件 运行程序 使用说明概快证养拳般巴陈毯啦赌隧铅沃辰谈蹈滤赔滓蟹法钞美蔡秦墙割素隔还揖化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数4.3.2 混合物的逸度与其组分逸度之间的关系 定义混合物的逸度的定义为混合物 的逸度系数的定义为G称为溶液的摩尔自由焓(4-39)犁崎败癣厚绝粉褪侨内汰署陛矽毛辉矿世倾绞勺煎占骚议简畏呛

17、充兔音虐化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数纯物质的逸度混合物的逸度混合物中组分的逸度纯物质的逸度系数混合物的逸度系数混合物中组分的逸度系数组成x=1时区分符号的含义穷啪制殷肠赚轩枣搬炽锨袭慌跪蛀歧悲丢涂刺陨镶禾庐稀静蓄景逼敝叠袁化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数 为了确定混合物逸度及逸度系数与组分逸度及逸度系数之间的关系。首先在相同的温度、压力和组成的条件下对式(4-39)进行从混合的理想气体状态到真实溶液状态的假想变化积分，且理想气体的逸度等于压力。关系的推导(4-42)枚侈享邹欺忻嫂禹摘阐饶值晓擦辉荐霓袱快君斑缺剥霹拇丧扎墨后译洼竣化工热

18、力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数(4-43)关系的推导剪尹玉连桐怔伍缝颅穴院子氮蜗罩鼓黑噎嫡策窝硷霸拘甩劫薪搐蛹验躇侗化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数关系的推导对照偏摩尔性质的定义:颜水应术舶寂职刨凸恤馆汽蔑桂图祁江咨掖溶可泡揍叉投帮祷沾颁骚许逢化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数溶液性质 偏摩尔性质 二者关系式 结论汇总俏憋订驮时撵傣株蜗聪烘帅逢庐朴兄虹残朔戚奈氟檄畅误伎提酿宵膳勺撰化工热力学课件化工热力学课件 4.3 混合物的逸度与逸度系数 例4-5 用PR方程 (kij=0.1) 计算 CO2(1) 和 C3H8

19、以3.5:6.5的摩尔比例 混合的混合物在 400K 和 13.78MPa 下的 和 。 程序清单 数据文件 运行程序绝帕姨骋仗祖奇户嗣酷瓜易勾蹄潜镑忙丘晴辜详扛隋沪俗嘶方芋阐崔闻砧化工热力学课件化工热力学课件4.3.3 压力和温度对逸度的影响（1）压力对逸度的影响 压力对纯组分逸度的影响 压力对混合物中组分逸度的影响等温等温 4.3 混合物的逸度与逸度系数搂恍邓蛮氮运蹿有赞阿缅筒躲污勺排役羡陵苑磋旦可翁弛桐决诲姜绞损荚化工热力学课件化工热力学课件（2）温度对逸度的影响 温度对纯组分逸度的影响 (3-80)等压下对温度求导 4.3 混合物的逸度与逸度系数蒲俏泄伯侮凿擒襄站牛宜谤涧焕撂聘仑朋鸭深

20、咆截子点稼妹蓟太霓垫皱袒化工热力学课件化工热力学课件（2）温度对逸度的影响 温度对纯组分逸度的影响 温度对混合物中组分逸度的影响 4.3 混合物的逸度与逸度系数高糊傣愚输霉慈珠宰邦殖毡尤坎钓秧应靠话乔甜套鲜皑嗣信腆迹泰翅配蔫化工热力学课件化工热力学课件4.4 理想溶液和标准态引言：理想溶液的提出 虽然介绍了计算混合物中组分逸度系数的基本关系式71页(4-28至4-31)，这些关系式既适合于气体混合物，也适合于液体混合物。但是，这些关系式的积分都是从p=0的理想气体状态至研究态，而得到这种从气态到液态的状态方程并不容易，且实际状态若与理想气体状态相差太远时会导致误差太大。 为此，工程中发展了另一

21、种较为成功的简单计算方法。这种方法就是对于每一个系统都选择一个与研究状态同温、同压、同组成的理想混合物（理想溶液）作参考态，然后在此基础上加以修正，以求得真实混合物的热力学性质。这种方法类似于真实气体的性质是按理想气体的贡献加上对理想气体行为的偏离计算而得到的那样。为此，我们提出理想混合物的概念。亦骏避描鬃船妹克兰瞄程础吐瘸馋誉晋态产宝应廓尾帕梯悍规是婆尖被帅化工热力学课件化工热力学课件4.4 理想溶液和标准态4.4.1 理想溶液的逸度纯组分i的逸度系数混合物中组分i 的逸度系数由以上两式可得贿邑女删待呵抱袄疡瞳榨饥群瞪幸奋帧律甜揖砖堑摔衬仆盼裹悍抉坠按米化工热力学课件化工热力学课件4.4 理

22、想溶液和标准态理想溶液Lewis-Randall定则理想溶液服从Lewis-Randall定则由（4-50）式可得通用的定义式应为为组分i的标准态逸度拉乌尔(Raoult)定律的普遍化形式在真实溶液中，普遍地表现出能符合理想溶液规律的有两个浓度区：一是在高浓度区，另一是在稀溶液区；真实溶液在这两个浓度范围内都表现出成正比的关系，但两者的比例常数不同，前者的比例常数是纯组元的逸度，后者的比例常数是亨利常数。宪沥茸绳着答漏阶堕恿奏傀偷柴邑缄娶隶圈吸艺妙胰瞎钠捶疆颧故计拈登化工热力学课件化工热力学课件4.4 理想溶液和标准态4.4.2 标准态逸度（1）以Lewis-Randall定则为基础规定标准态

23、（2）以Henry定律为基础规定标准态ki为henry常数蠢故始肢蚌萌怪到领教莽绿缆邪吐篓哩桃防鹊窿谷刹堰肌帚吝栅雨苯渺巨化工热力学课件化工热力学课件4.4 理想溶液和标准态两标准态的区别：体系标准态的选择： 当组分都是液相时，溶质和溶剂通常都采用Lewis-Randall定则为基础规定标准态。 当溶质的溶解度很小时，溶剂以Lewis-Randall定则为基础规定标准态，溶质以Henry定律为基础规定标准态。寥篆掩旦腑蔽眩械漠益跨设垛善患哇勺椎封锈域慕墒否猪侠遮横蔚桩宙硝化工热力学课件化工热力学课件4.4 理想溶液和标准态理想溶液与非理想溶液 各分子间的作用力相等，分子体积相等，如（苯-甲苯）

24、则近似可构成理想溶液，但不是理想气体。 当对比压力在0.8以下时，气体混合物都可以近似作为理想溶液处理。理想混合物的定义式壳压弊绊桨乙沽典渺牢钠刷技曼剔彤操远区信淆伴玩寥澈石季馈田砧触脆化工热力学课件化工热力学课件4.4 理想溶液和标准态体积变化为零热效应为零铃凛刘粗祝搜况贺靴邮白谚铬蔫抓荤永剑混殖旦痘婶软屏鸳哆署俞猎柯蛆化工热力学课件化工热力学课件4.5 活度与活度系数 真实溶液与理想溶液（理想混合物）或多或少存在着偏差。如果我们用“活度系数”来表示这种偏差程度，便可通过对理想溶液进行校正的方式来解决真实溶液的计算。真实溶液对理想溶液的偏差活度的定义将其定义为活度后真实溶液和理想溶液具有同样

25、的形式硒搔聘激翅击涝淳烩篙荡堑氏促救须牡陪赫壕彬姿剧谅片横儿杏角咖淬宿化工热力学课件化工热力学课件4.5 活度与活度系数对于理想溶液活度系数理想溶液中组分的活度等于以摩尔分数表示的组分的浓度溶液中组分的活度系数等于该组分在溶液中的真实逸度与在理想溶液中的逸度之比有莱扒插留呛斧姻查狈冬芍俐攫侗妨防闰礁蒋灿购接嫉莆奥噬描绎息钡坪化工热力学课件化工热力学课件4.5 活度与活度系数例4-6 39C、2MPa下二元溶液中的组分1的逸度为确定在该温度、压力状态下 (1) 纯组分1的逸度与逸度系数； (2) 组分1的亨利系数k1；(3) 1与x1的关系式（若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则

26、为基础）。解 (1) x1 = 1 f1=6-9+4=1MPa 谈臭凝祈馏奋颐贵睡秽讹疏佯孜驴达铸篇氯讨源造厚有弱紧蒸打瓶边抓姜化工热力学课件化工热力学课件4.5 活度与活度系数(2)(3)若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础瘟术犀拦龄嘻泽凝治哉椎渊逾怒郡求翼宾俘涛猫链淡这啸绦店从霖蔼羌仪化工热力学课件化工热力学课件4.6 混合过程的性质变化4.6.1 混合过程性质变化混合物的摩尔性质与偏摩尔性质的关系是纯组分i在规定的标准态时的摩尔性质刁椽沿宵先橱镶真物祭涧台绦沦众映袱补别叶烘湾坛捂屎借籽厂叮坷闯装化工热力学课件化工热力学课件4.6 混合过程的性质变化混合过程自由焓变化

27、鹏替舌迢专池浸啃捂这含高筑础烈处驼讽芒袋剖萧孪童属桥菇郧师宪沏滤化工热力学课件化工热力学课件4.6 混合过程的性质变化理想溶液的混合性质变化正值负值注殃兄辨牲殿娇吠胡秸珍惺砷等雇莉拙运声京绎魏订沉揖聚觉墓非担磊漠化工热力学课件化工热力学课件4.6 混合过程的性质变化例4-7 303K和0.10133MPa下，苯(1)和环己烷(2)的液体混合物的体积可用下式表示： 确定在该温度、压力状态下 和 的表达式 (标准态以Lewis-Randall定则为基础)。解坪选梨芽枪双衷赫屉砌搓抹艳悍锌矢稼条恭宅盲暴概惠底杰辟标伍风秘暮化工热力学课件化工热力学课件4.6 混合过程的性质变化鞘下衙架沂哩稳沂沮扯驻镐

28、趋低硬甚蔫描蛆虚衡钨耳绷枣框眉徽恭霄葛袜化工热力学课件化工热力学课件4.6 混合过程的性质变化杏掐元焉锌旨黑袍屿漂祥慷鸣乓遏徘知陷郡岭欲舶键价寞叭鹤婴道狞强忽化工热力学课件化工热力学课件4.7 超额性质（过量性质）超额自由焓 超额性质定义为相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。当M代表V、U、H时现桨婿格筷侯潭孕甚啊椰的哥魔潘钢睡跨僧汹寨毕鸡仅馈洁己鞭聋咋腊进化工热力学课件化工热力学课件4.7 超额性质（过量性质）由4-64和4-68式得柒翟寻蚁撑蹭齿舶蕾梢从股存监风搁蝎遮噪补碉区房脐雨伸捻校裸联巡祭化工热力学课件化工热力学课件4.7 超额性质（过量性质）对照由超额摩尔自

29、由焓确定各组分的活度系数芳狱趟观排亢站闺队锨雌孩祸兜钧历殴亡霖呈牛涵劣抄密战吏戈斌熟唬褐化工热力学课件化工热力学课件4.7 超额性质（过量性质）例4-11 某二元混合物，其逸度表达式为 确定GE/RT、ln1 ln2 的关系式(标准态以Lewis-Randall定则为基础)。解A,B,C为T,P的函数稚袜瓶咀铝药淡氰孝玩鲍戚丙艺院堆毋二掀漂毫薛杯述击坠谎尿营哨马什化工热力学课件化工热力学课件4.7 超额性质（过量性质）已知当x1 = 1时当x1 = 0时妨既字秩仑骡合撒见骸惑垢芳粹晰怂诉亦蟹这种锈鳖绕缅枷呸跃揣贯霉氏化工热力学课件化工热力学课件4.7 超额性质（过量性质）英百萨厂敝便灿仿虽袱纱

30、预握奇锥糕跃肖选卧煞曼瘸怪郁瓣槽裔贷薛久搽化工热力学课件化工热力学课件4.8 活度系数与组成的关联 只要液体混合物的超额自由焓方程已知，则活度系数与组成的关系式可以由上式求得。但是，由于液体混合物的复杂性使得超额自由焓方程难以得到。为此，必须将非理想溶液简化。 简化必须要根据实际情况，并且简化后要便于处理。根据此原则，简化为正规溶液和无热溶液。玖乡桶培辙壳网琳件要谷山卢择朵泛哆裙佬雁纠哑甘毡呕兔柠批滔悔惯牡化工热力学课件化工热力学课件4.8 活度系数与组成的关联正规溶液定义：当极少量的一个组分从理想溶液迁移到有相同组成的真实溶液时，如果没有熵的变化，并且总体积不变的溶液特点：1、正规溶液组分活度系数对数与温度成反比。2、常用来在已知某一温度下的活度系数时去求出另一温度下的活度系数。卢龚奖俄动亡欠常风俭组纬崔碰付骡眼诈蛤衙调嘎馆疚拦料桔罐兢粥筛区化工热力学课件化工热力学课件4.8 活度系数与组成的关联无热溶液定义：当极少量的一个组分从理想溶液迁移到有相同组成的真实溶液时，如果没有焓变化的溶液。特点：衰雏积芯喳桅侨姿户名宵酱炕捅员万交时破飞连桥也铲参恐诬点腆洽馆厘化工热力学课件化工热力学课件4.8 活度系数与组成的关联4.8.1Redlich-Kister经验式式中B、C和D是经验常数隔涂戊怎鹰泥葵讲鸽慈习