2022年主管中药师中药化学总结归纳

1、细心整理中药化学水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷 氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲 I 型强心苷 :苷元 -2, 6-去氧糖 -（ D-葡萄糖 II 型强心苷 :苷元 -6-去氧糖 x-（ D-葡萄糖 III 型强心苷 :苷元 -（D-葡萄糖 酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解；内酯环的水解在水溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂,加酸后可再环合；醇溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾不行逆反应；苷自然糖右旋；自然苷左旋,水解后右旋 脂肪苷氧苷醇苷毛茛苷、红景天苷酚苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻

2、苷酯苷易被酸碱水解山慈菇苷S- 苷氰苷- 羟基腈,易水解苦杏仁苷吲哚苷靛红有特别气味白芥子苷、黑芥子苷N- 苷巴豆苷C- 苷难水解芦荟苷、牡荆苷易水解： N O S C ；呋喃糖苷 吡喃糖苷；酮糖苷醛糖苷；芳香苷酸水解五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷；2,6- 二去氧糖苷 2- 去氧糖苷 6- 去氧糖苷 2- 羟基糖苷 2- 氨基糖苷；苷键碱水解酯苷；酚苷、烯醇苷酶水解保持糖和苷元的结构不变麦芽糖酶水解- 葡萄糖苷；杏仁苷酶水解- 葡萄糖苷裂解氧化裂解反应估计糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小反应Smith降解法邻二醇； C 苷甲醇解反应确定糖之间的连接次序和连接位置全甲基化乙

3、酰解反应确定糖之间的 连接位置开裂一部分苷键 -苷键双糖乙酰解的难易程度为：1 6 1 4 1 3 1 2 醌类酸性含 -COOH 、含 2 个或 2 个以上-OH （ 5%碳酸氢钠）含 1 个 -OH （ 5%碳酸钠）含 2 个或 2 个以上-OH （ 1%氢氧化钠）苯醌含 1 个 -OH（ 5%氢氧化钠）信筒子醌细心整理萘醌紫草大黄素型羟基分布在两侧的苯环上菲醌丹参醌单蒽核茜草素型羟基分布在一侧的苯环上蒽酚 /蒽酮蒽醌双蒽核二蒽酮类番泻苷二蒽醌类山扁豆双醌苯丙素类香豆素母核：苯骈a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核7-羟基香豆素 伞形花内酯、七叶内酯（秦皮）补骨脂素、佛手柑内酯

4、紫花前胡苷 当归素 旱前胡甲素 紫花前胡素 百花前胡丙素 二氢愈创木脂酸简洁香豆素线型呋喃香豆素67 香豆素类呋喃香豆素线型二氢呋喃香豆素角型呋喃香豆素78 角型二氢呋喃香豆素吡喃香豆素线型二氢吡喃香豆素 角型二氢吡喃香豆素简洁木脂素8-8 连接单环氧木脂素木脂内酯环木脂素木脂素类环木脂内酯连翘脂素双环氧木脂素联 苯 环 辛 烯 型 木五味子素质素联苯型木质素黄酮类化合物基本母核： 2- 苯基色原酮黄酮类黄芩：邻三酚羟基芹菜素（ 5,7, 4-三 OH 黄酮）木犀草素 （ 5, 7,3 , 4-四 OH 黄酮）灰黄 -黄色黄芩素 5,6, 7-三 OH 黄酮 - 苷元黄酮醇槐米：邻二酚羟基山柰

5、酚（ 5,7, 4-三 OH 黄酮醇）芦丁（苷）槲皮素 （5,7, 3 , 4-四 OH 黄酮醇） -苷元灰黄 -黄色杨梅素（ 5,7, 3 , 4 , 5-五 OH 黄酮醇）二氢黄酮类橙皮苷 （5,7, 3 - 三 OH, 4-OCH3 二氢黄酮）无色甘草苷（甘草素-7-O-glu 苷）细心整理二氢黄酮醇类葛根：甘草素（ 7,4 二 OH 二氢黄酮二氢槲皮素（ 5,7, 3 , 4-四 OH 二氢黄酮醇）无色二氢桑色素（ 5,7, 2 , 4-四 OH 二氢黄酮醇）异黄酮类大豆素（ 7,4-二 OH 异黄酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc 苷）微黄色葛根素（ 7,4-二 OH, 8- glc

6、 异黄酮苷）二氢异黄酮类黄 -橙黄色紫檀素抗癌红花苷查尔酮二氢查尔酮梨根苷橙酮类花色素类黄烷 -3-醇类基本母核 C 环无羰基, 1 位氧原子以羊盐形式存在黄烷醇类儿茶素类无色黄烷 -3,4-二醇类无色花色素类挥发油萜类化合物比例最大薄荷醇单萜、倍半萜芳香族化合物 苯丙素类 丁香酚脂肪族化合物 鱼腥草素生物碱 左旋生物活性强液体：烟碱、槟榔碱；挥发性：麻黄碱、烟碱；升华性：咖啡因两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱；亲脂性：叔胺碱、仲胺碱氮原子杂化方式 sp3 sp2 sp供电增强,吸电降低；诱导效应 麻黄碱（甲基供电）去甲麻黄碱有氮杂缩醛结构碱性强碱性诱导 -场效应 -电子共轭,碱性减弱电子多

7、共轭效应给出电子、接受质子胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性空间效应 麻黄碱甲基麻黄碱（甲基空间障碍）氢键效应 伪麻黄碱麻黄碱吡咯烷类鸟氨酸的生物碱莨菪烷类莨菪碱碱性强弱：pKa 7.5 ）莨菪碱（ pKa 9.65 ）山莨菪碱东莨菪碱、樟柳碱（吡咯里西啶类赖氨酸系生物碱哌啶类槟榔碱喹诺里西啶类苦参碱 苦参生物碱的极性大小次序是：细心整理 氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱；吲哚里西啶类苯丙胺类麻黄碱伪麻黄碱麻黄碱（麻黄碱不反应 仲铵小檗碱类苯丙氨酸和酪氨酸异喹啉类原小檗碱类：小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱苄基异喹啉类系生物碱双苄基异喹啉类汉防己苄基苯乙胺类吗啡烷类可待因、长春花碱

8、色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱）吴茱萸碱、 士的宁、马钱子碱邻氨基苯甲酸系生物碱组氨酸系生物碱乌头碱：二萜类生物碱；萜类生物碱毒性大小：双酯型乌头碱单酯型乌头碱无酯键的醇胺型生物碱乌头碱乌头次碱乌头原碱石斛碱：倍半萜类；甾体类生物碱藜芦铵碱萜类萜类由甲戊二羟酸衍生,具有异戊二烯结构 环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色；单萜环烯醚萜苷栀子苷不随水蒸汽蒸馏裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷倍半萜单环倍半萜青蒿素双环倍半萜二萜双环二萜穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇四环二萜甜菊苷三萜类化合物三铁皂苷、酸性皂苷皂苷极性大；正丁醇分别皂苷；发泡性；溶血羊毛脂甾烷型四环三萜达玛烷型人参

9、二醇型 -A 型； 20 S-原人参二醇；抗溶血；abcdg3人参三醇型 -B 型； 20 S-原人参三醇；溶血；efhg12环戊烷骈多氢菲葫芦素烷型环木菠萝烷型五环三萜齐墩果酸型 -香树脂烷型人参三醇型 -C 型； Ro；溶血甘草皂苷、柴胡皂苷乌苏烷型 -香树脂烷型 /熊果烷型细心整理 羽扇豆烷型鞣质没食子鞣质水解后产生没食子酸和葡萄五倍子鞣质糖或多元醇 可水解鞣质逆没食子鞣质仙鹤草因鞣质可水解鞣质低聚体C-苷鞣质咖啡鞣质缩合鞣质与酸作用的产物黄烷 -3-醇类缩合鞣质（鞣红）黄烷 -3,4-二醇类原花色素类复合鞣质糖化学反应阳性含有试剂阳性现象Molish 反应糖、苷 萘酚 -浓硫酸砖红色沉

10、淀斐林反应仍原糖碱性酒石酸酮多伦反应仍原糖氨性硝酸银银镜、黑色银沉淀碘呈色反应糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色紫色Feigl 反应全部醌类醛类及邻二硝基苯无色亚甲蓝显色反应苯醌和萘醌的专无色亚甲蓝蓝色用显色剂醌类Kesting-Craven活 性 亚苯醌及萘醌的醌活性亚甲基试剂蓝绿色、蓝紫色甲基环上有未被取代位置颜色Borntrage 反应区分蒽醌碱颜色加深反应羟基醌与金属离子反应 （蒽醌）（羟基蒽醌）Pb2+, Mg2+ 等金属（红 -紫红色）a-酚羟基形成络合物对亚硝基二甲苯胺反应邻二酚羟基离子9 或 10 位未取代的羟基 蒽酮香豆素异羟肟酸铁反应香豆素具有 内酯盐酸羟胺 Fe3+ 红色酚羟基反应

11、结构三氯化铁绿色至墨绿色沉淀显色反应香豆素具有 酚羟细心整理 基 取代黄酮Gibbs 反应香豆素的6 位无碱性 Gibbs 试剂3-蓝色Emerson 反应取代Emerson 试剂红色仍 原盐酸 -镁粉反应（二氢）黄酮（醇）红-紫红色,少数蓝色或绿色花色素类、橙酮、查耳酮不加镁粉,仅加浓盐酸,变红反钠汞齐仍原反应（二氢）（异）黄酮红色应黄酮醇黄-淡红色四氢硼钠反应二氢黄酮醇棕黄色二氢黄酮（醇）红-紫红色金三氯化铝反应邻二酚羟基鲜黄色荧光属羰基邻位有羟基络锆盐 -枸橼酸反应鉴别黄酮类化合物分子中显色合或 5-OH 的存在与否绿色至棕色乃至黑色沉淀反应氨性氯化锶反应邻二酚羟基三氯化铁反应酚羟基显色

12、硼酸显色反应5-羟基黄酮、亮黄色2或 6-羟基查耳酮碱性试剂反应五氯化弟反应查尔酮红-紫红色沉淀Gibbs 反应鉴别黄酮类化合物酚羟基对弱碱性,吡啶溶液,位是否被取代显蓝色或蓝绿色环烯醚萜苷元环烯醚萜苷冰乙酸、铜离子蓝色Liehermann-Burchard 三萜皂苷浓硫酸 -乙酸酐黄-红-紫-蓝,最终褪色甾体皂苷五氯化弟红-紫-蓝-绿-污绿最终褪色Kahlenherg 反应三萜皂苷Rosen-Heimer 反应三萜皂苷三氯乙酸乙醇100显色甾体Salkowski 反应甾体皂苷60显色化合物氯仿 -浓硫酸强心苷冰乙酸、氯化锌Tschugaeff 反应甲型强心苷Legal 试剂亚硝酰铁氰化钠C1

13、7 位上不饱和内酯环的颜色反应区分乙型Raymond 试剂间二硝基苯活性亚甲基试剂Kedde 反应3,5-二硝基苯甲酸试剂Baljet 反应碱性苦味酸Keller-Kiliani 只对游离的a-去氧糖 /a-去氧糖与苷元连接的苷元显K-K 反应色；a-去氧糖颜色反应咕吨氢醇反应定量分析对 -二甲氨基苯甲醛反应过碘酸 -对硝基苯胺反应细心整理胆汁酸Pettenkofer 反应浓硫酸、蔗糖紫色环Gregory Pascoe 反应Hammarsten 反应生物碱沉淀反应碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、碘 -碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐（麻黄碱不反应）橘红色、类白色、类白色或淡黄色、红棕色、黄色、季铵碱红麻黄

14、碱二硫化碳 -硫酸铜反应麻黄碱、伪麻黄碱棕色沉淀铜络盐反应丙酮加成反应小檗碱漂白粉显色反应莨菪碱（阿托品）樱红色黄色,加热后红色氯化汞沉淀反应东莨菪碱白色莨菪碱Vitali 反应樟柳碱黄色多碘酸氧化乙酰丙酮反应（ DDL 反应）士的宁硝酸士的宁仍原性淡黄色浓硫酸 -重铬酸钾马钱子碱深红色马钱子碱不显色鞣质Feigl 反应酚羟基蓝黑色、绿黑色沉淀沉淀蛋白质提取、鉴别重金属盐沉淀鞣质化学生物碱沉淀鞣质性质FeCl3 沉淀鞣质铁氰化钾氨液鞣质深红色棕色提取分别糖苷蒽醌糖水、稀醇多糖水提醇（丙酮）沉原生苷甲醇、乙醇、沸水；加无机盐次生苷潮湿保温发酵苷元先水解,氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取有机溶剂提取法甲

15、乙醇细心整理提取碱提酸沉乙醇提取,乙醚溶解,蒽醌PH 梯度萃取法大黄：硫酸氯仿分别色谱法硅胶,不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法香豆素溶剂提取法先乙醚,再甲乙醇或水-主要方法碱溶酸沉法提取 水蒸气蒸馏法甲乙醇提取法黄酮热水提取法有邻二酚羟基时加硼酸爱护提取碱性水 /稀醇提取法超临界萃取法溶剂萃取法黄酮PH 梯度萃取法酸性： 7, 4-二 OH 7-或 4-OH 一般酚 -OH 5-OH ；5%NaHC03、5%Na2CO3、 0.2%NaOH 、 4%Na0H 硅胶色谱法洗脱剂用有机溶剂聚酰胺酚羟基数目越多,越难以被洗脱; 柱色谱酚羟基数目相同,易于形成分子内氢键,易被洗脱; 氢键共轭双键越多吸附力

16、越强,吸附故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强; 黄酮醇 黄酮 二氢黄酮醇 异黄酮；分别柱色谱法氧化铝柱色谱分别葛根中异黄酮葡聚糖凝胶柱色谱游离黄酮：吸附；黄酮苷：分子筛Sephadex 由弱至强的次序为:水 甲乙醇 丙酮 稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液甲酞胺 二甲基甲酞胺DMF 尿素水溶液；形成氢键：水有机溶剂碱性 大孔吸附树脂法高效液相色谱法 反相 超临界流体萃取法 二氧化碳：非极性化合物蒸馏法 最常用、结合盐析法挥发油溶剂提取法杂质多压榨法提取二氧化碳超临界流 体萃取法细心整理微波提取法冷冻析晶法 分别不完全分馏法挥发油化学分别法碱性成分1%硫酸、盐酸Gimrd 酚、酸性成分5%碳酸氢钠、 2%

17、氢氧化钠分别弱酸性醇类丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、分别醛、酮类成分亚硫酸氢钠、吉拉德试剂萜醚三萜色谱分别法吸附柱色谱：硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银醇类溶剂提取法常用酸水解有机溶剂萃取法皂苷元皂苷提取碱水提取法分段沉淀法三萜色谱分别法吸附柱色谱法正相：硅胶；反相：键合相硅胶安排柱色谱法硅胶；固定相：草酸水溶液皂苷高效液相色谱法最常用,反相分别大孔树脂柱色谱法皂苷精制和初步分别凝胶柱色谱法（酸）水提取法 浸渍、渗漉 阳离子树脂交换法：水、乙醇除杂生物碱 多以盐存在 提取后纯化 萃取法：碱化,生物碱游离后沉淀,不沉淀的萃取提取 醇类溶剂提取 游离的生物碱或其盐；甲乙醇亲脂性有机溶剂提取法 游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水潮湿总碱酸化 氯仿层：弱碱性生物碱-非酚性、酚性 （ 1%NaOH ）不同类别 氯仿、苯萃取 酸水层：中、强碱性生物碱；加氨水 pH9-10 非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）碱性差异 pH 梯度萃取法苦