大学物理化学下册第五版傅献彩知识点分析归纳 2

1、精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 第八章 电解质溶液1 / 161 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 1 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 2 / 162 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 2 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 第九章1. 可逆电极有哪些主要类型.每种类型试举一例,并写出该电极的

2、仍原反应；对于气体电极和氧化仍原电极在书写电极表示式时应留意什么问题.答：可逆电极有三种类型：1 金属气体电极如 Zns|Zn2+ m Zn2+m +2e- = Zns - = Ags+Cl-m 2 金属难溶盐和金属难溶氧化物电极如 Ags|AgCls|Cl-m , AgCls+ e3 氧化仍原电极如：Pt|Fe3+m1,Fe2+m2 Fe3+m1 +e- = Fe2+m2 对于气体电极和氧化仍原电极,在书写时要标明电极反应所依附的惰性金属；2. 什么叫电池的电动势.用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同.为何在测电动势时要用对消法 . 答：正、负两端的电势差叫电动势；不同；当把伏特

3、计与电池接通后,必需有适量的电流通过才能使伏特计显示,这样电池中发生化学反应,溶液浓度发生转变,同时电池有内阻,也会有电压降,所以只能在没有电流通过的情形下才能测量电池的电动势；3. 为什么 Weslon 标准电池的负极采纳含有 Cd 的质量分数约为 0.040.12 的 Cd一 Hg齐时,标准电池都有稳固的电动势值 .试用 Cd一 Hg的二元相图说明；标准电池的电动势会随温度而变化吗 . 答：在 Cd 一 Hg的二元相图上,Cd 的质量分数约为 0.040.12 的 Cd一 Hg齐落在与 Cd一 Hg 固溶体的两相平稳区,在肯定温度下 Cd一 Hg齐的活度有定值；由于标准电池的电动势在定温下

4、只与Cd 一 Hg齐的活度有关,所以电动势也有定值,但电动势会随温度而转变；4. 用书面表示电池时有哪些通用符号.为什么电极电势有正、有负？用试验能测到负的电动势吗？答：用“ | ” 表示不同界面,用“ | ” 表示盐桥； 电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的；不能测到负电势； 5. 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差3 / 163 / 16 .单个电极的电势能否测- - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 3 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 量.如何用 Nernst 方程运算

5、电极的仍原电势 . 5. 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差 .单个电极的电势能否测量 .如何用 Nernst方程运算电极的仍原电势 . 答：电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差；单个电势是无法测量的；用 Nernst 方程进行运算 : OxRedOxRedRTlnBavB.电池的电动势将zFB6. 假如规定标准氢电极的电极电势为1.0V ,就各电极的仍原电极电势将如何变化如何变化 . 答：各电极电势都上升 1,但电池的电动势值不变；7. 在公式 rGm =-zE F 中, rGm 是否表示该电池各物都处于标准态时,电池反应的 Gibbs 自由能变化值？答：在公式 rGm

6、 =-zE F 中, rGm 表示该电池各物都处于标准态时,在 T,p 保持不变的条件下,按电池反应进行 1mol 的反应时系统的 Gibbs 自由能变化值；8. 有哪些求算标准电动势 E 的方法？在公式中, E 是否是电池反应达平稳时的电动势？K 是否是电池中各物质都处于标准态时的平稳常数 . 答：求算标准电动势 E 的方法较多,常用的有：E , EzF r G m, E RTzF ln KRT公式 EzF ln K是由 r Gm 联系在一起,但平稳态 在平稳态时全部的电动势都等于零,由于 标准态时平稳常数都等于 1 ；E 和 K 处在不同状态,E 处在标准态,不是rGm 等于零 ；K 处在

7、平稳态, 而不是标准态 在9. 联系电化学与热力学的主要公式是什么 .电化学中能用试验测定哪些数据 .如何用电动势法测定下述各热力学数据 .试写出所设计的电池、应测的数据及运算公式；答：联系电化学与热力学的主要公式是： rGm=-zEF, rGm =-zE F E电化学中用试验能测定 E,E ,T p；用电动势法测定热力学数据的关键是能设计合适的电池,使电池反应就是所要求的反应,明显答案不是唯独的；现供应一个电池作参考；1.H 2O1 的标准摩尔生成 Gibbs 自由能 fGm H 2O,1; 电池 :Pt|H 2p H2 | H +或 OH- aq | O 2p O2|Pt 净反应 :H 2

8、p + 1/2O 2p = H 2Ol f Gm H 2O,1=-zE F 2.H 2O1 的离子积常数 K ; 电池 :Pt|H 2p H2|H +a H+|OH- a OH-|H 2p H2|Pt 净反应 :H2Ol . H +a H+ + OH-a OH- 3Hg 2SO2s 的活度积常数 K W exp Ksp zE ; F电池 :Hgl|Hg 2 2+a Hg2 2+|SO 4 2-a SO4 RT 2-|Hg 2SO4s|Hgl 净反应 :Hg 2SO4s = Hg 2 2+a Hg2 2+SO4 2- a SO4 2-| zE FK sp expRT4 反应 Ags+1/2Hg

9、2Cl2s AgCls+Hg1 的标准摩尔反应焓变电池 :Ags|AgCls|Cl- a Cl- |Hg 2Cl 2s|Hgl fHm ；4 / 164 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 4 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 净反应： Ags+1/2Hg2Cl 2s AgCls+Hg1rH =-zE F+zFTEprGm =-ZE F=rHm - T rSmT5. 稀的 HCI 水溶液中 ,HCl 的平均活度因子Y ；电池 :Pt|H 2p |HClm|AgCls|Ags 净反

10、应 :H 2p + AgCls = H +a H+Cl- a Cl- +Ags E E RT ln a H1 a ClE RT ln mzF a H 22 zF m6Ag 2Os 的标准摩尔生成焓 f Hm 和分解压；电池 :Ags+Ag 2Os|OH-a OH-|O 2p |Pt 净反应 :Ag 2Os 1/2O 2p +2Ags Er H m zE F zFTT pf H m Ag O s r H m1K p p O 2 2exp zE Fp RT7. 反应 Hg2Cl 2s+H 2g 2HClaq+2Hgl 的标准平稳常数 Ka ；电池 :Pt|H 2p |HCla HCl|Hg 2Cl

11、 2s|Hgl zE FK a expRT8. 醋酸的解离平稳常数；电池 :Pt|H 2p |HAcmHAc,Ac- mAc-,Cl- a Cl-|AgCls|Ags 净反应 :AgCls+H 2p H +a H+Cl-a Cl- +Ags E E RT ln a H1 a ClzF a H 22a H mm H_HAc H AcK a a H a Aca HAc10. 当组成电极的气体为非抱负气体时,公式 rGm=-zEF 是否成立 .Nernst 方程能否使用 .其电动势 E 应如何运算 . p 2答：由于是非抱负气体,所以先运算电池反应的 rGm,r G m = pVdp,公式中代人非抱

12、负气体的状态方程；然后依据 r Gm与电动势的关系,运算电动势 r Gm=-zEF 公式和 Nernst方程能使用；11. 什么叫液接电势.它是怎样产生的.如何从液接电势的测定运算离子的迁移数.如何排除液接电势 .用盐桥能否完全排除液接电势. 答：在两种含有不同溶质的溶液界面上,或者两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上,存5 / 165 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 5 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 在着微小的电位差,称为液体接界电势；产生的缘由是由于离子迁移速率的不同而

13、引起的；用盐桥只能使液接电势降到可以忽视不计,但不能完全排除；12. 依据公式 r H m zE F zFT E,假如 E 为负值,就表示化学反应的等T p T p压热效应一部分转变成电功 -zEF, 而余下部分仍以热的形式放出 由于 zF E T S Q R 0；这就说明在相同的始终态条件下,化学反T p应的 rHm按电池反应进行的焓变值大 指肯定值 ,这种说法对不对 .为什么 . 答：不对, H是状态函数 rHm的值只和反应的始终态有关,而和反应的途径无关,不管反应经受的是化学反应仍是电池反应,始终态相同时 r Hm 值是相同的；但两种反应的热效应是不一样的；第十章 电解与极化作用6 /

14、166 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 6 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 7 / 167 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 7 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 第十一章1. 请依据质量作用定律写出以下基元反应的反应速率表示式 试用各种物质分别表示 ；1A+B=2P 22A+B=2P 3A+2B=P+2S 42Cl+M=Cl2+M dB1d Pk 2ABB

15、AB2M1r 1dAdtdt2dtk3A22r21dAdB1d P2dtdt2dt3r 3dA1dBd P1d Sk 3dt2dtdt2dt4r41d CldMd Cl2dMk3Cl22dtdtdtdt8 / 168 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 8 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 2. 零级反应是否是基元反应.具有简洁级数的反应是否肯定是基元反应.反应 PbC2H5 4= Pb+4C2H5,是否可能为基元反应 . 零级反应不行能是基元反应,由于没有零分子反应；一般是由于

16、总反应机理中的决速步与反应物的浓度无关,所以对反应物出现零级反应的特点；零级反应一般显现在表面催化反应中,决速步是 被吸附分子在表面上发生反应,与反应物的浓度无关,反应物通常总是过量的；基元反应肯定具有简洁反应级数,但具有简洁级数的反应不肯定是基元反应,如 H2g+I2g=2HIg是二级反应,但是一个复杂反应；PbC2H54= Pb+4C2H5,不行能是基元反应；依据微观可逆性原理,正、逆反应必需遵循相同的途径；基元反应最多只有三分子反应,现在逆反应有五个分子,所以逆反应不行能是基元反应,就正反应 也不行能是基元反应；3. 在气相反应动力学中,往往可以用压力来代替浓度,如反应 aAP 为 n

17、级反应； 式中 k p是以压第 9 页,共 16 页力表示的反应速率常数,pA是 A 的分压；全部气体可看作抱负气体时,请证明k p=kcRT1-n；如aAPr c1d AkcAnd Ar p1dp Ak pAndta dtap A1dpAA为抱负气体,就有ARTdtRTdt1d A1 1dp AkcpAnadta RT dtRT1dpAk cpAnRTk pnkpkcRT1 na dtRTA4. 对于一级反应, 列式表示当反应物反应掉1/n 所需要的时间t 是多少 .试证明一级反应的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需的时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2；对于一级反应,其定积

18、分的一种形式为t1ln11yk1现在 y=1,就需要时间的表示式为tn11ln1111lnnn1k 1k 1nnn当y0.5 时,t1 21ln1 21=ln 2k 11 2k 1当y0.75 时,t3 41ln3 41ln 42t 1 2k 13 4k1当y0.875 时,t7 81ln7 81ln 83 t1 2k 17 8k15. 对反应 A 一 P,当 A 反应掉 3/4 所需时间为A 反应掉 1/2 所需时间的3 倍,该反应是几级反应.如当 A 反应掉 3/4 所需时间为A 反应掉 1/2 所需时间的5 倍,该反应是几级反应.请用运算式说明；tax1n1a1nk n对于ab 二级反应

19、1 , 当 x= a 时,时间为2t 3 4 , 代入上式t1 2,a1a1 21 a21当 x=3t 1 21a 时,时间为242kka9 / 169 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - t34a3a212a1234k1kat 1 2a11 31 3 a32t3 4a31 31 3 a15aa24k3 12 kak3 122 kaa=b=c 的三级反应t3/4 =5t1/2；所以,对 a=b 的二级反应, t3/4 =3 t1/2；同理,对6. 某一反应进行完全所

20、需时间是有限的,且等于c0/kc0为反应物起始浓度 ,就该反应是几级反应 . 零级7. 请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特点.平行反应、 相持反应和连续反应又有哪些特点 . 零级反应： c At 作图为直线,斜率为 k 0,k 0 的量纲为 浓度 时间 -1,t 1/2=a/2k 0. 一级反应： lnc At 作图为直线,斜率为-k1, k 1 的量纲为 时间 -1,t 1/2=ln2/k 1. 二级反应： 1/c At 作图为直线,斜率为 k2, k 2 的量纲为 浓度 -1 时间 -1, t 1/2 = 1/ k 2a 8. 某总包反应速率常数 k 与各基元反应速率常数的关系为

21、 k=k 2k 1/2k 4 1/2,就该反应的表观活化能 Ea 和指前因子与各基元反应活化能和指前因子的关系如何 . 1E a E a ,2 12 E a ,1 E a ,4 A A 22 AA 14 29. 某定容基元反应的热效应为 100 kJmol-1,就该正反应的试验活化能 Ea的数值将大于、等于仍是小于 100 kJ mol-1,或是不能确定 .假如反应热效应为- 100 kJ mol-1,就 Ea 的数值又将如何 . 对于吸热反应,Ea大于等于 100 kJ mol-1; 对于放热反应,Ea 值无法确定；10. 某反应的 Ea值为 190kJ mol-1,加入催化剂后活化能降为

22、136kJ mol-1；设加入催化剂前后指前因子 A 值保持不变,就在 773K 时,加入催化剂后的反应速率常数是原先的多少倍 . 依据 Arrhenius 体会式 k=Ae -Ea/RT ,设加了催化剂的速率常数为 k2,未加催化剂的速率常数为 k1,代人相应的数据后相比,得lnk 2E a,2E a,1136 1908.4k24458k 1RTRTk 1可见,加入催化剂可以明显地提高反应速率11. 依据 vant Hoff 体会规章 : 温度每增加 10K,反应速率增加 24 倍 ；在 298308K 的温度区间内, 听从今规章的化学反应之活化能值 Ea的范畴为多少 .为什么有的反应温度上

23、升,速率反而下降. 由于活化能的定义可表示为 Ea=RT 2dlnk/dT -1 ；同理,当dlnk/dT=0.4时, E= 当取温度的平均值为303K,dlnk/dT=0.2时, Ea=152.7kJ mol305.3 kJ mol-1；活化能大约处于这范畴之内；对于复杂反应,假如有一步放出许多热,大于决速步的活化能,或激发态分子发生反应,生成处于基态的生成物,表观上活化能是负值,所以有负温度系数效应,反应温度上升,速率反而下降；这种反应不多,一般与 NO氧化反应有关；12. 某温度时,有一气相一级反应Ag 2Bg+Cg ,在恒温、恒容条件下进行；设反应开头时,各物质的浓度分别为a,b,c

24、,气体总压力为p0,经 t 时间及当A 完全分解时的总压力分别为pt和 p,试推证该分解反应的速率常数为k1ln tpp0ppt10 / 1610 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 10 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - Ag 2Bg + Cg t=0 p 0 0 0 p 总= p 0 t=t p A=p0-p 2p p p t=p0+2p t= 0 2p 0 p 0 p=3p0r=-dp A/dt=k ppApA=p0-p=1/3p-1/2p t-p 0=1/3P -1/2p

25、 t-1/3p =1/2p -p t 代入速率方程,进行定积分p pp p0 t dpp A A 12 k p 0 tdt k 1 lnt pp pp 0t式中 k=1/2k p,是表观速率常数；13. 已知平行反应AB 和 AC 的活化能分别为Ea,1 、Ea,2 ,且 Ea,1 Ea,2 ,为提高 B 的产量,应实行什么措施 . 措施一 : 挑选合适的催化剂,减小活化能 Ea,1,加快生成 B 的反应 ; 措施二 : 提高反应温度,使 k1 的增加量大于 k2 的增加量,使 B 的含量提高；14. 从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法 .各有什么适用条件 . 从反应机理推导速率方程

26、时通常有稳固态法,控速步近似和平稳态假设；稳态法适用于反应历程涉及中间态产物反应活性高,在反应系统中的浓度很小的情形,控速步近似适用于当反应涉及几个步骤时,其中一步的速率比其它各步的速率小得多的场合,而平稳假设适用于其中一步比其它各步速率大,该反应涉及的物质的浓度可以认为是处于的平稳的浓度；第十三章1. 比表面有哪能几种表示方法？表面张力与表面 答： A0= As/m 或 A0= As/V ；Gibbs 自由能有哪些异同点？表面张力又可称为表面 Gibbs 自由能,二者数值一样；但一个是从能量角度讨论表面现象,另一个是从力的角度讨论表面现象；故二者物理意义不同；单位不同；2. 为什么气泡、小液

27、滴、肥皂泡等都呈圆形？玻璃管口加热后会变得光滑并缩小（俗称圆口）,这些现象的本是什么？用同一滴管滴出相同体积的苯；水和NaCl 溶液,所得的液滴数是否相同弯曲液面有附加压力,其最终会将不规章的液面变为圆形或球形；球形表面积最小,表面自由能最低,最稳固；不相同；3. 用学到的关于界面现角的学问说明以下几种做法或现象的基体原理：人工降雨；有机蒸 馏中加沸石；多孔固体吸附蒸气时的毛细凝结；过饱和溶液,过饱和蒸气,过冷液体等过饱和 过程；喷洒农药时,为何经常在农药中加入少量表面活性剂 现象；重量分析中的“ 陈化”这些现象都可以用开尔文公式说明,、 、 是新相刚形面时的体积小,曲率半径小,对 与之平稳的

28、旧相有更加苛刻的条件要求；多孔固体吸附蒸气时,被吸附的气体的液相对毛细管是 润湿的,其曲率半径小零,当气体的分压小于其饱和蒸气压时,就可以发生凝结；喷洒农药时,在农药中加入少量表面活性剂,可以降低药液的表面张力,使药液在叶面上铺展；4. 在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡,然后关闭左端,在右端吹一个小泡, 最终让左右两端相通；试问当将两管接通后,两泡的大小有何变化？到何时达到平稳？讲出变化的缘由及平稳时两泡的曲率半径的比值；11 / 1611 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 11 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 -

29、- - - - - - - - - - - - - - - - 小球更小,大球更大；最终小泡变成一个与大泡曲率半径相同的弧；由于小泡的附加压力大,所以大泡变大,小泡变小,最终使两泡的曲率半径相同 5. 因系统的 Gibbs 自由能越低, 系统越稳固, 所以物体总有降低本身表面 Giibs 自由能的趋势；请说说纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面 Gibbs 自由能的；纯液体：缩小液体表面积；溶液：表面与本相中溶质的浓度不同；固体：吸附作用；6. 为什么小晶粒的熔点比大块固体的熔点低,而溶解度却比大晶粒大？依据开尔文公式 由于表面张力的存在,小晶粒的附加压力大,它的化学势相对较高,所以小晶粒的

30、熔点比大块固体 的熔点低,而溶解度却比大晶粒大；7. 如用 CaCO 3s 进行热分解,问细粒相比,两者大小如何？试说明为什么？CaCO 3s 的分解压（ p1）与大块的 CaCO 3s 分解压（ p2）原答：小颗粒的CaCO 3分解压大；由于小粒的附加压力大,化学势高；g 管一起插入水中（如下列图）,8. 设有内径一样大的a、b、 c、d、 e 、 f管及内径比较大的除 f 内壁涂有石蜡外, 其余全是干净的玻璃管,如 a 管内液面上升为 h, 试估量其余管内的水面高度？如先将水在各管内（c, d 管除外）都灌到 h 的高度,再让其自动下降,结果又如何？b 管垂直高度为 h ,c 管调整表面曲

31、率半径但不溢出,d 管不溢出,e 管高度为到扩大部分为止,但上去后不会下降仍旧为 h f 管将下降为凸液面,g 管为 1/n 倍 h；9. 把大小不等的液滴（或萘粒）密封在一玻璃罩内,隔相当长时间后,估量会显现什么现象？小液滴消逝, 大液滴更大；弯曲液面所产生的附加压力将使液体在以小液滴形式分散存在时比大量集合存在时具有更大的饱和蒸气压；10. 为什么泉水和井水都有较大的表面张力？当将泉水当心注入干燥杯子时,水面会高出杯面,这是为什么？假如在液面上滴一滴肥皂液,会显现什么现象？由于泉水和井水溶有较多的离子,依据溶质对表面张力的影响规律,有较大的表面张力；当将泉水当心注入干燥杯子时,水面会高出杯

32、面,这是由于水的表面张力的收缩作用；假如在液面上滴一滴肥皂液,液面将降低；11. 为什么在相同的风力下,和海面的浪比湖面大？用泡沫护海堤的原理是什么？（1）海水中有大量盐类,表面张力比湖水大,可以形成较大的浪花（如较大的表面张力液滴大）；（2）形成泡沫的物质可以使水的表面张力降低,水的凝结力减小,对堤坝的冲击力降低；12. 假如某固体的大粒子 半径为 R1 在水中形成饱和溶液的浓度为 c1,微小粒子 半径为 R2 在水中形成饱和溶液的浓度为 c2,固液界面张力为 s-l . 试证明饱和溶液浓度与曲率半径的关系式为12 / 1612 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - -

33、-第 12 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - lnc 22slM11c 1RT R 2 R 1式中 M为该固体的摩尔质量,为其密度s ,T,p 12s ,T,p, T,RTlnc 1clnc2大粒子与其溶液成平稳时小粒子与其溶液成平稳时两溶液的化学势之差RTs ,T,pspRTclnc2c 1两粒子的化学势之差2glMRlnc 22slM11c 1RTR 2 R 1 13. 什么叫表面压？如何测定它？它与通常的气体压力有何不同？表面压为纯水的表面张力与膜表面张力之差；可以用膜天平进行测定；与通常的气体压力不同的

34、是它是二维压力；14. 接触角的定义是什么？它的大小受哪些因素影响？如何用接触角的大小来判定液对固体的润湿情形？接触角为在气液固三相交接处,气- 液界面与固 - 液界面之间的夹角, 其大小由三种界面张力的相对大小打算；接触角为零,液体在固体表面铺展,小于90 液体能润湿固体,大于90 ,不能润湿；15. 表面活性剂的效率和才能有何不同？表面活性剂有哪些主要作用？表面活性剂的效率：使水的表面张力下降到肯定值时所需表面活性剂浓度；表面活性剂的才能：表面活性剂能使水的表面张力下降的程度（又称有效值）,两种数值经常相反；表面活性剂有润湿、气泡、乳化、增溶、洗涤作用；16. 什么叫吸附作用？物理吸附与化

35、学吸附有何异同点？两者的根本区分是什么？固体的表面有剩余的力场,使气体分子可以在固体的表面相对的浓集,这种作用中吸附作用； P369；二者的根本区分在于吸附力的不同；17. 为什么气体吸附在固体表面一般是放热的？而确有一些气-固吸附是吸热的H2g 如在玻璃上的吸附 , 如何说明现象？由于吸附总是自发过程,故G0,气体在固体表面被吸附,固体不变,体系S0,在等温下,由 H G +T S,可推 H0,故吸附一般放热；当有气体原子解离发生时有化学键的转变,使有些化学吸附的熵变大于零,这样吸热吸附的情形下,也可以使 G 小于零；18. 试说明同一个气固相催化反应,为何在不同的压力下表现出不同的反应级数

36、？请在符合 Langmuir吸附假设的前提下,从反应物和产物分子的吸附性,说明以下试验事实： NH3g 在金属钨表面的分解呈零级数反应的特点； N2Og 在金表面的分解是一级反应；H原子在金表面的复合是二级反应； NH3g 在金属钼的分解速率由于 N2g 的吸附而显著降低,但尽管表面被 N2g 所饱和,但速率不为零；由于系统压力大小打算反应物在催化剂表面的吸附快慢与强弱,因而打算反应速度,表达在速率方程上,就是反应级数不同；13 / 1613 / 16 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 13 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - -

37、- - - - - - - - - - 由于反应物在表面的吸附很强,在分压很小时,达到饱和吸附, 反应速率与分压无关；N2O（ g）在金表面的吸附较弱,其分解呈一级反应；H原子在金表面的吸附为弱吸附,复合时被吸附H的和气相 H的反应而复合,是二级反应； N2（g 在在金属钼表面的吸附为强吸附,可以形成饱和吸附,但即是饱和吸附时,仍有 NH3 的吸附, NH3 分解速率不为零19. 为什么用吸附法测定固体比表面时,被吸附蒸气的比压要掌握在0.05 0.35 之间？ BET吸附公式与 Langmuir 吸附公式有何不同？试证明BET公式在压力很小时（即时 pps）可仍原为Langmuir吸附公式；

38、由于压力过小时,建立不起来多层吸附平稳,在压力过大时,可能产生毛细管凝结,吸附量不代表多层吸附平稳时固体表面所对应的吸附量；BET吸附公式与Langmuir 吸附公式都是抱负的吸附公式,而 Langmuir 吸附公式是单层吸附公式,BET公式是多层吸附公式；20. 如何从吸附的角度来衡量催化剂的好坏？为什么金属镍既是好的加氢催化剂,又是好的脱氢催化剂？良好的催化剂应当具有适中的吸附与脱附性能；催化剂的活性与反应物在固体表面的吸附强度有关,只有合适的吸附强度,其催化活性才大；催化剂即可以加速正向反应,又能加速逆向反应,所以金属镍既是好的加氢催化剂,又是好的脱氢催化剂第十四章1. 用 As2S3

39、与略过量的 H2S制成的硫化砷 As2S3 溶胶,试写出其胶团的结构式；用 FeCl3在热水中水解来制备 FeOH3 溶胶,试写出 FeOH3溶胶的胶团结构；H2S 是弱酸,考虑它做一级电离 : As 2S3 m nHS- n -xH + x- xH + FeOH 3 m nFeO + n -xCl- x+ xCl-2. 在以 KI 和 AgNO 3 为原料制备溶胶时, 或者使 KI 过量,或者使 AgNO 3过量,两种情形制得的 AgI 溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳固离子时有何规律？使 KI 过量时,胶团带负电, AgNO 3过量时,胶团带正电；依据法杨斯规章,能和胶核形中离子成不溶物

40、的离子优先被吸咐；3. 胶粒发生 Brown 运动的本质是什么？这对溶胶的稳固性有何影响？胶粒发生 Brown 运动的本质是溶剂分子的无规章运动和溶剂分子对胶粒的不断碰撞； Brown 运动一方面可以使溶胶稳固, 另一方面过于猛烈或过于缓慢的 Brown运动会使溶胶聚沉；4.Tyndall 效应是由光的什么作用引起的？其强度与入射光的波长有什么关系？粒子大小范畴在什么区间内可以观看到 早霞、晚霞的颜色特殊明艳？Tyndall 效应？为什么危急信号要用红灯显示？为什么Tyndall 效应是由光的散射作用引起的, 其强度与入射光波长的四次方成反比；当粒子的尺度落在胶粒的范畴内时,可以观看到Tynd

41、all 效应；危急信号要用红灯显示是由于红光的波长长,不易被空气中的尘粒子反射,早晨和晚上时,空气中的湿度大,水 蒸气的液珠对阳光的红光产生了散射作用；5. 电泳和电渗有何异同点？流淌电势与沉降电势有何不同？这些现象有什么应用？电泳是在电场的作用下,胶粒相对于介质移动,而电渗是在电场作用下,介质相对 于胶粒移动；流淌电势是介质相对于胶粒移动产生电场,而沉降电势是由于胶粒相对于 介质移动产生电场；这些现象在实践中有重要应用 可参考相关书籍）-3 的 KCl 和 0.10 mol dm-3 的 AgNO3溶液制成的 AgI 溶胶 6. 在由等体积的 0.08 mol dm14 / 1614 / 1

42、6 - - - 细心整理 - - - 欢迎下载 - - -第 14 页,共 16 页精品word学习资料 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - - - - - 中,分别加入浓度相同的下述电解质溶液,请由大到小排出其聚沉才能的大小的次序；1NaCl; 2Na2SO4; 3MgSO4; 4K3FeCN 6 （4） （2） （3） （1）7. 在两个充有 0.001mol dm-3KCl 溶液的容器之间放一个AgCl 晶体组成的多孔塞, 其细孔道中也布满了 KCl 溶液,在多孔塞两侧入两个接直流电源的电极,问通电时,溶液将 向哪一方向移动？如改用 0.01mol dm-3 KCl 的溶液,在相同外加电场中, 溶液流淌速度 是变快仍是变慢？如用 AgNO 3 溶液代替原先的 KCl 溶液,情形又将如何？-离子,介质带正电,介质向负极移动；如改用 充以 KCl 溶液, AgCI 晶体吸附 Cl 0.01mol dm-3KCl 的溶液, 电势下降,介质移动速度变慢；改用 AgNO3溶液,移动方 向相反,但增加 AgNO3,溶液浓度也使运动速度变慢；8. 大分子溶液和（憎液）溶胶有哪些异同点？对外加电解质的敏锐程度有何不同？此题答案 P454 9. 大分子化合物