DB13-T1081-18-2009食品用包装材料及制品塑料第18部分-1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羟二苯甲酮、4,4-二羟联苯特定迁移量的测定

1、ICS 67. 250X 08DB13河 北 省 地 方 标 准DB13/T 1081.182009食品用包装材料及制品塑料第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4、二羟二苯甲酮、4,4、二羟联苯特定迁移量的测定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene,4,4-dihydroxybenzophenone and 4,4-dihydroxybiphenyl in

2、food simulants2009-06-11 实施2009-05-27 发布河北省质量技术监督局 发布DB13/T 1081. 182009 IIDB13/T 1081. 182009 IDB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腊特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氤酸酯含量的测定；-第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙

3、烯酰胺特定迁移量的测定；第11部分：11-氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羟苯基）-2-卩引噪酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3-丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰胺及己内酰胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酰氯含量的测定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4, 4-二羟二苯甲酮、4, 4-二羟联苯特 定迁移量的测定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特

4、定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酊特定迁移量的测定；第25部分：4-甲基T-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯和四氢咲喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三嗪（三聚氤胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳炷特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第18部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN

5、fTS 13130-1： 2005食品用包装材料及制品 塑料 化学物质 迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。 本部分主要起草人：张岩、刘辰魁、周正、王丽霞、李挥、张敬轩、范斌。DB13/T 1081. 182009 DB13/T 1081. 182009 食品用包装材料及制品塑料第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4, 4, -二羟二苯甲酮、4, 4-二羟联苯特定迁移量的测定1范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中1,2-苯二

6、酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、，4,4，-二羟二 苯甲酮和4,4，-二羟联苯迁移量的高效液相色谱测定方法和阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中1,2-苯二酚(DHB)、1,3-DHB、1,4-DHB、4,4，- 二羟二苯苯甲酮和4,4，-二羟联苯迁移量的测定和验证。本方法中食品模拟物中检出1,2-DHB和1,3-DHB的最低浓度为0.15 mg/kg；检出1,4-DHB的最低浓度 为0.10 mg/kg；检出4,4，-二羟二苯甲酮和4,4，-二羟联苯的最低浓度分别为0.2 mg/kg和0.25 mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的

7、条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品 塑料 第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指 南GBAT 6682 分析实验室用水规格和实验方法(GB/T 66822008, ISO 3696:1987, MOD)3术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物 质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规

8、定分别用蒸馅水、3% (w/v)乙酸溶液和10% (v/v)乙醇溶液分别模拟pH4.5的水性 食品和模拟PHW4.5的水性食品以及酒精类食品，用异辛烷模拟脂肪类食品。3.2特定迁移量某一物质从成型材料/制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经水性模拟物浸泡后，直接用带有紫外检测器的高效液相色谱(HPLC)进行分析；试样经脂 肪类浸泡、用水萃取后，将水性萃取物进行HPLC分析，外标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。5.1正己烷。5.2甲醇：色谱纯。5.3乙腊：色谱纯。5.4冰乙酸。5.5无水乙醇。5.6 磷酸二氢钠（NaH2PO4

9、2H2O）7 1,2-苯二酚标准品（C6H4（OH）2, CAS 120-80-9）:纯度大于等于 99%。1,3-苯二酚标准品（C6H4（OH）2, CAS 108-46-3）:纯度大于等于 99%。1,4苯二酚标准品（GHKOH，CAS 123-31-9）:纯度大于等于99%。2-甲基-1,3-苯二酚内标物（CHaCsHMOHA , CAS 608-25-3）:纯度大于等于 98%。11 4,4、二羟二苯甲酮标准品（HOCHCOGHQH, CAS 611-99-4）:纯度大于等于99%。5. 12 4,4L二羟联苯标准品（HOCsHCHOH, CAS 92-89-6）:纯度大于等于99%。

10、5.13 4,4，-亚甲基联苯酚内标物（CH2（C6H4OH）2, CAS 620-92-8）:纯度大于等于98%。5. 14 3% （质量浓度）乙酸溶液：称取冰乙酸（5.4）15.0 g用水定容至500 mL。5. 15 10% （体积分数）乙醇溶液：量取100.0 ml无水乙醇（5.5）于1 000 ml容量瓶中，用水定容至刻 度。5. 16 1,2-苯二酚 和1,4-苯二酚标准储备液（0.5 g/L）:称取50 mg2 mg （精确到0.1 mg） 1,2-苯二酚 （5.7）或1,4-苯二酚（5.9）,用甲醇（5.2）定容至100 mL,充分混匀。5. 17 1,3-苯二酚标准储备液（0

11、.125 g/L）:称取 12.5mg2mg （精确到 0.1 mg） 1,3-苯二酚（5.8）,用 甲醇（5.2）定容至100 mL,充分混匀。5.18 2-甲基-1,3-苯二酚标准内标储备液（lg/L）:称取100 mg2 mg （精确到0.1 mg） 2-甲基-1,3-苯二 酚（5.10）,用甲醇（5.2）定容至100 mL,充分混匀。5. 19 4,4，-二羟二苯甲酮或4,4，-二羟联苯标准储备液（0.5g/L）:称取4,4，-二羟二苯甲酮（5.11）或 4,4，-二羟联苯（5.12） 50mg2 mg （精确至O.lmg）,用甲醇（5.2）定容至100 mL,充分混匀。5. 20 4

12、,4、亚甲基联苯酚标准内标储备液（5.0g/L）:称取500 mg2 mg （精确至0.1 mg） 4,4*亚甲基联 苯酚（4.13）,用甲醇（5.2）定容至100 mL,充分混匀。5.21 1,2-苯二酚标准系歹U工作溶液：准确移取OmL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL、16.0 mL和20.0 mL 的1,2-苯二酚标准储备液（5.16）,分别置于25mL容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，充分混匀， 得到 1,2-苯二酚浓度分别为 0.0 mg/L、40.0 mg/L、80.0 mg/L 160 mg/L、320 mg/L 和 400 mg/L。5. 22 1,3-苯二酚标准

13、系列工作溶液：准确移取OmL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL、16.0 mL和20.0 mL 的1,3-苯二酚标准储备液（5.17）,分别置于25mL容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，充分混匀， 得到 1,3-苯二酚浓度分别为 0.0 mg/L、10.0 mg/L, 20.0 mg/L、40.0 mg/L 80.0 mg/L 和 100 mg/L。5. 23 1,4-苯二酚标准系列工作溶液：准确移取10 mL的1, 4-苯二酚标准储备液（5.16）于100mL容 量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，充分混匀，得到1, 4-苯二酚浓度为50mg/L的标准稀释液。准确 移取上述标准稀

14、释液0 mL、1.5 mL、5.0 mL 7.5 mL、10.0 mL和15.0 mL,分另U置于25 mL容量瓶中， 用甲醇（5.2）稀释至刻度，充分混匀，得到1, 4-苯二酚浓度分别为O.Omg/L、3.00 mg/L、10.0 mg/L、 15.0 mg/L、20.0 mg/L 和 30.0 mg/L。5. 24 2-甲基-1,3-苯二酚标准内标工作溶液：准确移取5 mL的2-甲基-1,3-苯二酚标准内标储备液（5.18） 于25 mL容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，充分混匀，得到2-甲基-1,3-苯二酚浓度为200 mg/L。5. 25 4,4，-二羟二苯甲酮或4,4*二羟联苯和

15、4,4，-亚甲基联苯酚标准系列工作溶液：准确移取0 mL、2.0 mL、4.0 mL、8.0 mL、16.0 mL 和 20.0 mL 的 4,4，-二羟二苯甲酮或 4,4*二羟联苯标准储备液（5.19）, 分别置于25 mL容量瓶中，加入5.0 mL的4,4，-亚甲基联苯酚标准内标储备液（5.20）,用甲醇（5.2） 定容至刻度，充分混匀，得到4,4，-二羟二苯甲酮或4,4，-二羟联苯浓度分别为0.0 mg/L、40.0 mg/L、80.0 mg/L 160 mg/L、320 mg/L 和 400 mg/L, 4,4，-亚甲基联苯酚浓度为 1000 mg/L。5. 26 4,4、亚甲基联苯酚

16、标准内标工作溶液：准确移取5 mL的4,4、亚甲基联苯酚标准内标储备液（5.20） 于25 mL容量瓶中，用甲醇（5.2）定容至刻度，充分混匀，得到4,4*亚甲基联苯酚浓度为1 000 mg/L。6仪器与设备6.1高效液相色谱仪：配紫外检测器或二极管阵列检测器。2电子天平：感重0.1 mg、0.001 go6. 3涡旋混合器。6.4分液漏斗：100 mL。5 0.45卩m微孔滤膜。7试液制备7.1迁移实验1. 1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接 触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10mm处热封成袋子。测

17、量袋子内部尺寸， 计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081.12009处理。1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL,放到恒温箱中。 塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081.12009处理。7.2食品模拟物试液制备7. 2.1水基食品模拟物7. 2.1.1用于测定1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚的试液准确移取1 mL的2-甲基-1,3-苯二酚标准

18、内标工作溶液（5.24）于25 mL容量瓶中，用水基食品模拟 物试液定容至刻度后，过0.45滤膜后供高效液相色谱进样，平行制样两份。7. 2.1.2用于测定4,4，-二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯的试液使用ImL的4,4*亚甲基联苯酚作为标准内标工作溶液（5.26）,其他同7.2.1.1。7.2.2异辛烷模拟物7. 2. 2.1用于测定1,2-苯二酚、1,3-苯二酚和1,4-苯二醐的试液准确称取从迁移试验中获得的25 g （精确至0.01 g）异辛烷模拟物于烧杯中，转移至100 mL分液漏 斗中，准确加入ImL标准内标工作溶液（5.24）,充分混匀。用25 mL正己烷（5.1）洗涤烧杯，洗涤

19、液 并入分液漏斗，然后加入10mL水，摇匀1 min,静止5 min,分层，收集水相萃取液，有机相再加入10mL 水同法进行再次萃取，收集水相萃取液，合并两次水相萃取液于25 mL容量瓶中，水定容至刻度，充分 混匀，过0.45 “m滤膜后供高效液相色谱进样，平行制样两份。7. 2. 2. 2用于测定4,4，-二羟二苯甲酮或4,4，-二羟联苯的试液准确称取从迁移试验中获得的25 g （精确至0.01 g）异辛烷模拟物于烧杯中，转移至100 mL分液漏 斗中，准确加入1 mL标准内标工作溶液（5.26）,充分混匀。用25 mL正己烷洗涤烧杯，洗涤液并入分 液漏斗，然后加入10 mL水，摇匀lmin

20、,静止5 min,分层，收集水相萃取液，有机相再加入10 mL流动 相（8.1.2 （b）同法进行再次萃取，收集水相萃取液，合并两次水相萃取液于25 mL容量瓶中，水定 容至刻度，充分混匀，过0.45 um滤膜后供髙效液相色谱进样，平行制样两份7.3标准工作溶液的制备7. 3.1水基模拟物标准工作溶液7. 3.1.1 1,2苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二猷的标准工作溶液分别移取1.0 mL的1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚和2-甲基-1,3-苯二酚标准系列工作溶液（5.21、 5.22、5.23和5.24）于25 mL容量瓶中，用水定容，得到混合标准工作溶液，其中1,2-苯

21、二酚浓度分别为0 mg/L、1.6 mg/L 3.2 mg/L 6.4 mg/L 12.8 mg/L 16 mg/L； 1,3-苯二酚浓度分别为0 mg/L、0.4mg/L、 0.8mg/L、1.6 mg/L、3.2 mg/L, 4.0 mg/L L； 1,4-苯二酚浓度分另!为Omg/L、0.12 mg/L、0.40 mg/L 0.60 mg/L、0.80 mg/L, 1.6 mg/L； 2-甲基-1,3-苯二酚浓度为8 mg/L。釆用同样方式，制备3% （质量浓度）乙酸溶液和10% （体积分数）乙醇溶液同样浓度系列的标准 工作溶液。7.3. 1.2 4,4-二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯

22、的标准工作溶液准确移取L0 mL的4,4，-二羟二苯甲酮或4,4、二羟联苯和4,4，-亚甲基联苯酚标准工作溶液（5.26）于 25 mL容量瓶中，用水定容，得到4,4，-二羟二苯甲酮或4,4，-二羟联苯浓度为0 mg/L、1.6 mg/L、3.2 mg/L、 6.4 mg/L、12.8 mg/L, 16 mg/L和4,4，-亚甲基联苯酚内标浓度为40 mg/L的标准工作溶液。采用同样方式，制备3% （质量浓度）乙酸溶液和10% （体积分数）乙醇溶液同样浓度系列的4,4，- 二羟二苯甲酮或4,4、二羟联苯和4,4，-亚甲基联苯酚标准工作溶液。7. 3. 2异辛烷模拟物标准工作溶液7. 3. 2.

23、 1 1,2-苯二酚、1,3-苯二酚和1,4-苯二酚的标准工作溶液在6个烧杯中准确称取25.0 g （精确至0.01 g）异辛烷，然后转移至6个100 mL分液漏斗中，分别加 入1.0 mL的1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚和2-甲基-1,3-苯二酚标准系列工作溶液（5.21、5.22、5.23 和5.24）,充分混匀，用25 mL正己烷洗涤烧杯，洗涤液并入分液漏斗，然后加入10 mL水，摇匀1 min, 静置5 min,分层，收集水相萃取液，有机相再加入10 mL水同法进行再次提取，收集水相萃取液，合并 两次水相萃取液于25 mL容量瓶中，水定容至刻度，得到混合标准工作溶液，其

24、中1,2-苯二酚浓度分别 为0 mg/kg、1.6 mg/kg 3.2mg/kg、6.4 mg/kg、12.8 mg/kg, 16 mg/kg； 1,3-苯二酚浓度分别为0 mg/kg、 0.4 mg/kg 0.8 mg/kg、1.6 mg/kg、3.2 mg/kg, 4.0 mg/kg； 1,4-苯二酚浓度分别为0 mg/kg、0.12 mg/kg 0.40 mg/kg 0.60 mg/kg 0.80 mg/kg, 1.6 mg/kg； 2-甲基-1,3-苯二酚内标物浓度为8 mg/kg。7. 3. 2. 2 4, 4,-二羟二苯甲酮或4, 4,-二羟联苯的标准工作溶液在6个烧杯中准确称取2

25、5 g （精确至0.01 g）异辛烷，然后转移至100 mL分液漏斗中，分别加入 ImL标准工作溶液（5.25）,混匀，用25 mL正己烷洗涤烧杯，洗涤液并入分液漏斗，然后加入10 mL 水，摇匀1 min,静止5 min,分层，收集水相萃取液，有机相再加入10 mL流动相（8.1.2 （b）同法 进行再次提取，收集水相萃取液，合并两次水相萃取液于25 mL容量瓶中，水定容至刻度，得到4,4、 二羟二苯甲酮或 4,4，-二羟联苯浓度分别为 0.0 mg/kg、1.60 mg/kg、3.20 mg/kg、6.40 mg/kg、12.8 mg/kg, 16.0 mg/kg和4,4，-亚甲基联苯酚浓

26、度为40 mg/kg的标准工作溶液。7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8.1色谱条件1,2-苯二酚、1,3-苯二醐和1,4-苯二酚的测定条件a）色谱柱：ODS-C18, 250 mm X 4.6 mm,粒径5呻，或相当者；b）流动相：称取7.5 g磷酸二氢钠（5.6）溶于800 mL水中，加入乙腊（5.3） 150 mL,用冰乙酸（5.4） 调节pH到3.60.2 （约需冰乙酸5 mL）,水定容至1 L；c）流速：1.0 mL/min；d）进样量：50 |1L；e）柱温：30 C；f）波长：280 nm。4,4-二羟二苯甲酮或4, 4,-二羟联苯的

27、测定条件a）色谱柱：ODS-Cis, 250 mmX 4.6 mm,粒径5 m,或相当者；b）流动相：甲醇（5.2）水（55+45）；b）流速：1.0mL/min；c）进样量：20皿；d）柱温：30 C；e）波长：280 nm。8.2绘制标准工作曲线按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（7.3）进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中1,2-苯二 酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯浓度与为横坐标，以待测物的峰面积与内标 物峰面积的比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A。按式（1）计算回归参数：y = （a x x） + &（1）式中

28、：食品模拟物标准工作溶液中待测物的峰面积与内标物峰面积的比值；X食品模拟物标准工作溶液中1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯浓度，单 位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；a回归曲线的斜率；b一回归曲线的截距；相关系数不小于0.996o9结果计算 9.1食品模拟物试液中1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯浓度的计 算食物模拟物试液中1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯浓度C按 式（2）计算。(2)式中:C食品模拟物试液中1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、

29、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4、二羟联苯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；食品模拟物试液中待测物的峰面积与内标物峰面积的比值;a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距。1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯特定迁移量的计算9.2.1塑料袋或塑料薄膜中1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯特定迁移量的计算样品每平方分米上1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯的含量按式（3）计算:M=CxVZxlOOO(3)式中：M定迁移量，mg/dm2；C由标准曲线査得1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚，二羟二苯甲酮、4,4，-二羟联苯的浓度，mg/L；V食品模拟物的体积，mL；A塑料制品面积，dm9. 2.2塑料容器中1,2-苯