高分子概论离子聚合配位聚合PPT

1、关于高分子概论离子聚合配位聚合第一张，PPT共六十六页，创作于2022年6月第一节 概论 离子聚合的理论研究开始于五十年代。1953年，Ziegler 在常温低压下制得PE，配位聚合在本质上属于阴离子聚合。1956年，Szwarc发现了“活性聚合物” 这是高分子发展史上的重大转折点，它使高分子合成由必然王国向自由王国迈出了关键的一步。通过阴离子活性聚合，可实现高分子的分子设计，制备预定结构和分子量的聚合物。第二张，PPT共六十六页，创作于2022年6月阴离子活性聚合在制备特殊结构的嵌段共聚物、接枝共聚物、星状聚合物等方面有十分重要的作用。目前，活性聚合领域已扩展到阳离子聚合、自由基聚合和基团转

2、移聚合。离子型连锁聚合简称离子聚合，聚合反应的增长活性中心是自由离子或离子对。离子聚合有别于自由基聚合的特点： 根本区别在于聚合活性种不同，离子聚合的活性种是带电荷的离子：碳阳离子碳阴离子通常是第三张，PPT共六十六页，创作于2022年6月一、离子聚合对单体有较高的选择性 聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟1，聚合条件苛刻，微量杂质有极大影响，聚合重现性差2，聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难3，反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂1，带有1,1-二烷基、烷氧基等供电子基的单体才能进行阳离子聚合;2，具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;3，羰基化合物、杂

3、环化合物，大多数属离子聚合。第四张，PPT共六十六页，创作于2022年6月二、离子聚合的特点1,离子聚合速率快。阴、阳离子聚合速率一般比自由基聚合速率大几个数量级。 2，一般在低温下聚合。 3，对溶剂要求严格，实验的重复性较差。由于中心离子活性很大，而终止反应的活化能较高。 4，离子聚合对单体有极高的选择性。第五张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 三、离子聚合的意义1，在理论上：由于离子聚合有较强的控制聚合物大分子链构型的能力，同时通过离子聚合可以获得“活性聚合物”，使人们可能进行“分子设计”，合成出具有预想结构和性能的聚合物。2，在工业生产中：利用离子聚合已经生产了许多性能优良的聚合

4、物，其中一些品种只能通过离子聚合来生产，如顺丁橡胶、丁基橡胶、聚甲醛、热塑性橡胶SBS等。总之，离子聚合在理论研究和工业应用领域中正显示出越来越强的生命力。第六张，PPT共六十六页，创作于2022年6月一、阴离子聚合的单体 能进行阴离子聚合的单体包括以下几类: (1)烯类单体; (2)羰基化合物，如醛类; (3)含氧、硫的三元杂环化合物。第二节 阴离子聚合 常见的阴离子聚合单体，如丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸酯，硝基乙烯等，分子中有吸电子基团，或具有共轭结构，易进行阴离子聚合。第七张，PPT共六十六页，创作于2022年6月阴离子聚合反应通式可表示如下: 其中：B为阴离子活性中心，通常是碳阴离

5、子; A+为称为反离子，一般是金属离子。二、阴离子聚合引发体系 按引发机理，可分为：a. 阴离子加成引发剂，如有机金属化合物；b. 电子转移引发剂，如碱金属引发剂。 第八张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(一)、有机金属化合物（阴离子加成） 1 丁基锂（C4H9Li）是最常用的阴离子聚合引发剂。2 常用引发剂，有碱金属烷基化合物等。其引发机理是引发剂阴离子对烯烃双键加成引发。3 碱金属氨类化合物常可以作为自由阴离子引发体系，例如NaNH2、KNH2-液氨体系。活性太大，聚合反应难控制，目前已不使用。第九张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(二)、碱金属（电子转移）1 引发机理是电

6、子直接转移引发。Li、Na、K等碱金属原子将最外层一个价电子，直接转移给单体，生成碳阴离子，引发聚合。2 引发反应分两步进行：(a)电子转移；（b）结合成双阴离子，引发单体聚合。 碱金属一般不溶于单体和溶剂，是非均相聚合体系，聚合在金属细粒表面进行，效率低。 第十张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 可将电子转移给中间体，使中间体转变为自由基阴离子，然后再将活性转移给单体，其能量较低，反应速度快。如萘钠体系在四氢呋喃溶液中引发苯乙烯聚合。 而萘钠体系在溶剂中溶解，是均相体系，碱金属的利用率增加，效率提高。第十一张，PPT共六十六页，创作于2022年6月（三）、阴离子引发剂与单体活性的匹配

7、 一般地说，阴离子聚合只有当引发剂与单体活性相匹配才能得到所需的聚合物。三、阴离子聚合机理 （一）活性聚合物和化学计量聚合 阴离子聚合也包括链引发、链增长、链终止或链转移等基元反应。当反应体系中不存在杂质时，阴离子聚合很难发生链终止反应。 所以单体的阴离子聚合，尤其是活性较低的非极性共轭烯烃的阴离子聚合，可以成为无终止聚合，而生成活性聚合物。第十二张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 当体系中存在微量的H2O，02，CO2等都易使碳阴离子终止。阴离子聚合要求：1，在高真空或惰性气氛中和非常洁净的条件下进行。2，溶剂不能是链转移剂,常用的惰性溶剂是烃类和醚类。3，单体不易发生链转移等副反应

8、，例如用苯乙烯、异戊二烯、丁二烯、环氧乙烷等单体都已制得活性聚合物，而丙烯腈，则由于有明显链转移反应，只能得到低分子量的聚合物。 第十三张，PPT共六十六页，创作于2022年6月1，增长活性中心带有相同电荷，不能进行双基终止；2，和阴离子活性中心形成离子对的反离子是金属阳离子，不会与碳阴离子形成共价键导致链终止；3，从活性链上脱除氢负离子H需要较高的能量，这一反应难以进行。离子聚合难终止的原因：第十四张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 活性聚合物（阴离子聚合物）主要特征:是聚合物分子量分布很窄，即接近单分散性聚合物。由于： (1)引发剂加入单体中后很快全部地分解成为阴离子活性中心;(快

9、引发)(2)每个活性链以相同的机会分享全部单体;同时以相同的速率进行链增长，直到单体全部消耗完，仍不终止;（慢增长）(3)生成的活性聚合的分子量大小非常接近。 聚合度也可以由引发剂、单体的浓度定量计算确定，所以阴离子聚合又称为化学计量聚合。第十五张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(二)无终止阴离子聚合反应动力学 阴离子聚合特点：快引发、慢增长、无终止。1，聚合反应速率方程 阴离子聚合方程： Rp = -dM/dt = kpMM=kpI0M 阴离子聚合速率方程与自由基聚合速率方程相似，动力学参数值也相近。 例如：苯乙烯阴离子聚合的kp值与自由基聚合的kp值接近。由于阴离子活性中心浓度高达

10、10-3-10-2 mol/L ，而自由基浓度约为10-9-10-7 mol/L，并且阴离子聚合无终止反应，所以阴离子聚合速率比自由基聚合速率大104-107倍。第十六张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(1)引发剂全部、快速地分解为活性中心。 (2)反应体系内浓度、温度分布均匀，所有增长链的增长机率相同。(3)无链转移和链终止反应，无明显链解聚反应。 2，聚合度和动力学链长假设典型的阴离子活性聚合具有以下特点: 若满足上述条件，单体全部转化后，获得的活性聚合物的分子量非常接近，即所谓单分散性聚合物。第十七张，PPT共六十六页，创作于2022年6月活性聚合物的平均动力学链长（)定义为每个

11、链活性中心所消耗的单体数： = (M0-M)/I0 100%转化时 = M0 /I0 活性聚合物的平均聚合度就是每一个聚合物大分子所包含的单体数。1. 若一个聚合物大分子由一个活性中心形成，其平均聚合度为：Xn ；2. 如果是萘钠引发聚合，则形成双阴离子增长，一个聚合物分子具有两个活性中心，需用两个引发剂分子，则Xn2。第十八张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 (三)活性聚合物的应用 阴离子活性聚合技术已经得到比较广泛的应用。 1，活性聚合是目前合成分子量均一聚合物的唯一方法，可为分子量及其分布测试（GPC）提供标准试样。2，可以制备嵌段聚合物和遥爪聚合物。3，在活性聚合体系中，聚合末

12、期可以有目的地加入二氧化碳、环氧乙烷、二异氰酸酯等，它们与活性链进行加成反应，可得到具有特定端基如羧基、羟基、异氰酸酯基等的聚合物，进一步可合成嵌段聚合物。第十九张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 利用阴离子聚合制备嵌段共聚物，通常是先制得一种单体的活性聚合物，然后再加入另一种单体聚合，可合成任意链段长度的嵌段产物。 如，制备嵌段共聚物苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体 (SBS)的方法。 SBS可用于生产自行车内胎、外胎，鞋底及粘合剂、密封材料等。第二十张，PPT共六十六页，创作于2022年6月第三节 阳离子聚合 阳离子聚合反应通式可表示如下: 式中：B为反离子，又称抗衡离子 （通常

13、为引发剂碎片，带反电荷）。A+为阳离子活性中心（碳阳离子，氧鎓离子），难以孤立存在，往往与反离子形成离子对。阴离子聚合反应通式可表示如下: 第二十一张，PPT共六十六页，创作于2022年6月原则上，具有供电子取代基的烯类单体可进行阳离子聚合。但实际上能否进行阳离子聚合取决于取代基供电子能力的强弱和形成的碳阳离子是否稳定。一、阳离子聚合的单体 能进行阳离子聚合的单体包括以下几类: (1)烯类单体（供电子、共轭）(2)羰基化合物；(3)含氧杂环化合物。 碳-碳双键电子云密度增加或流动性增强，有利于阳离子进攻。使生成的碳阳离子所带的正电荷易于分散，稳定性增强。第二十二张，PPT共六十六页，创作于20

14、22年6月a.乙烯无取代基，不能进行阳离子聚合。b.丙烯和丁烯的甲基和乙基都是供电子基团，但仅一个烷基，供电子能力太弱，增长速率很低。实际上只能得到低分子量油状物。c.异丁烯是唯一能阳离子聚合的烯烃。 1. 两个供电子的甲基，双键电子云密度大，易受阳离子进攻。 2. 聚合物链中CH2受到四个甲基保护，减少了副反应，因此产物稳定，可得高分子量的线性聚合物。d.更高级的-烯烃，空间位阻效应较大，一般不能通过阳离子聚合得到高分子量聚合物。因此，实际上异丁烯是至今为止唯一一个具有实际工业价值和研究价值的能进行阳离子聚合的-烯烃单体。第二十三张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 二、阳离子聚合引发

15、剂 阳离子聚合引发剂是亲电试剂，引发方式有两种:1. 由引发剂产生阳离子，再与单体加成，形成碳阳离子实现引发;2. 通过电荷转移引发。 阳离子聚合常用引发剂有以下几类: 理论上，可阳离子聚合的单体几百种，工业化的却只有异丁烯、烷基乙烯基醚（ ）、甲醛等少数几种。 由于离子聚合的工艺要求较高，故能用自由基聚合的，尽可能不采用离子聚合。第二十四张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(一)质子酸 常见无机酸HClO4、H2SO4、H3PO4等，在溶液中离解产生氢离子，引发阳离子聚合，可用下式表示: 质子酸，要有足够的强度以产生H+，同时酸根阴离子的亲核性不能过强（否则易与正碳离子形成共价键,造成

16、链终止。）第二十五张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(二)路易斯(Lewis)酸 路易斯酸是最常见的阳离子聚合引发剂，有AlCl3，BF3，SnCl4、ZnCl2、TiBr4等。 除少数能单独引发聚合外，如AlBr3，大多数路易斯酸需要和能够提供质子或碳阳离子的物质一同引发聚合。这些提供质子或碳阳离子的物质称做共引发剂，如： 第二十六张，PPT共六十六页，创作于2022年6月三、阳离子聚合机理 阳离子聚合也包括链引发、链增长、链终止、链转移等。 链引发由两步反应组成：1. 引发剂首先生成质子 氢或碳阳离子： BF3 H2O H - (BF3OH) -2. 碳阳离子活性中心与反离子形成离

17、子对。 H + (BF3OH) - M H M +(BF3OH) -特点：阳离子聚合引发活化能为8.4-2lkJ/mol，引发速率相当快， 自由基聚合引发剂分解活化能为125kJ/mol，引发反应较慢。(一)链引发第二十七张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(二)链增长 阳离子链增长反应可用下列通式表示: H Mn+(BF3OH)- M H Mn M +(BF3OH)- 1.链增长反应是离子和分子间的反应，活化能低，增长速度快，几乎与引发同时完成（Ep=8.4-21 kJ/mol）。2. 离子对的紧密程度与溶剂、反离子性质、温度等有关，对聚合速率、分子量和构型有较大影响。特点：H+(BF

18、3OH)- M HM+(BF3OH)-第二十八张，PPT共六十六页，创作于2022年6月3. 常伴有分子内重排，异构成更稳定的结构。例如3-甲基-1-丁烯聚合，先形成二级碳阳离子，然后转化为更稳定的三级碳阳离子。因此分子链中可能含有两种结构单元。第二十九张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 (三)链转移 增长的碳阳离子活性中心易与亲核性物质发生电荷转移，即链转移反应。链转移的结果，动力学链并未终止，但导致了聚合物分子量下降。1，向单体转移 增长活性中心向单体分子转移，生成含有不饱和端基的聚合物，同时生成离子对再进行增长，因此动力学链并未终止。 第三十张，PPT共六十六页，创作于2022年

19、6月 向单体转移是阳离子聚合中最主要的链终止方式之一。向单体转移常数CM 10-210-4比自由基聚合的CM 10-410-5大得多，因而阳离子聚合中的链转移更易发生，反应必须在很低的温度下进行。 （四）链终止 阳离子聚合的增长中心带有相同电荷，不能双基终止，只能单基终止，或加入链终止剂。第三十一张，PPT共六十六页，创作于2022年6月2，添加链终止剂：如，水，醇，酸等。总之，阳离子聚合机理的特点为： 快引发、快增长、易转移、难终止。形成的氧鎓离子活性低，不能再引发聚合。1，与反离子加成 H Mn(BF3OH) HMn(BF3OH)第三十二张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 a.阳离

20、子聚合的聚合度的总活化能几乎总是负值。因此，温度上升，聚合度下降。所以，离子聚合通常在低温下进行。b.为了保证聚合物有足够大的分子量，阳离子聚合一般在低温下进行。例如，异丁烯的聚合，T = 040，Mn 5万，T = 100 ， Mn = 5万500万。c.异丁烯和少量异戊二烯（1-6%）为单体, AlCl3为引发剂,氯甲烷为稀释剂, 在100下聚合, 瞬间完成，分子量达20万以上。d.丁基橡胶冷却时不结晶，-50柔软，耐候，耐臭氧，气密性好，主要用作内胎。四、阳离子聚合产品（丁基橡胶）第三十三张，PPT共六十六页，创作于2022年6月气密性最好的橡胶丁基橡胶（阳离子聚合物） a.它是由异丁烯

21、(CH2=C（CH3）2)与少量异戊二烯用阳离子（AlCl3为催化剂）共聚的方法制成的。b.加入少量异戊二烯是为了改善丁基橡胶的硫化性能。因为聚异丁烯分子中不含双键，不能硫化。c.这种橡胶的最大特点是气密性特别优异，比天然橡胶要高710倍。因此主要用于制作车辆的内胎。d.由于它的电绝缘性能好，在工业上也用作中、高电压电缆和电器的绝缘材料。e.但丁基橡胶的弹性较差，仅为天然橡胶的1/3不到。用它制作的轮胎虽然柔软、舒适，噪声小，但跑动时生成的热量大，耗费燃料。第三十四张，PPT共六十六页，创作于2022年6月五、阳离子聚合反应动力学(自学内容) 1，速率方程 阳离子聚合与自由基聚合不同，各基元反

22、应速率常数不仅与单体种类、反应温度有关，而且还与引发体系、溶剂性质有关。因此，各个阳离子聚合体系的动力学参数差别较大。 但考虑特定引发、终止方式，仍可以用稳态假定。（其中C、RH分别为引发剂和助引发剂） 聚合速率对引发剂和共引发剂浓度均是一级反应，对单体浓度呈二级反应。 由此可见，速率对引发剂和共引发剂均呈一级反应，对单体浓度则呈二级反应。自发终止时，引发剂浓度为常数，而向反离子加成时，引发剂浓度下降。第三十五张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 2，聚合度 聚合物分子的平均聚合度为单体消耗速率与聚合物生成速率之比，聚合物生成速率为链终止速率和链转移速率之和。 如果没有链转移反应，而以单

23、基终止为主要终止方式时，第三十六张，PPT共六十六页，创作于2022年6月向单体转移为主时:向溶剂或转移剂链转移为主时:第三十七张，PPT共六十六页，创作于2022年6月六、影响阳离子聚合的因素 （自学了解补充内容) 1，温度 温度对聚合速率和聚合度均有一定影响，可以通过聚合反应的总活化能来考察温度对聚合速率的影响。 阳离子聚合时总活化能E大约为21-41.8kJ/mol。当E为负值时，温度降低，聚合速率加快；E为正值时，温度降低，聚合速率降低。 与自由基聚合相比，阳离子聚合反应活化能较小，反应通常在较低温度下进行，反应速率受温度影响较小。 温度对聚合度的影响也可以借助聚合度总活化能来反映。阳

24、离子聚合的聚合度的总活化能几乎总是负值。因此，温度上升，聚合度下降。所以，离子聚合通常在低温下进行。第三十八张，PPT共六十六页，创作于2022年6月2，溶剂 在阳离子聚合中，活性中心离子与反离子形成离子对，增长反应在离子对中进行。溶剂的极性大小影响离子对的松紧程度，从而影响聚合速率。 一般情况下，离子对为松对时的聚合速率和聚合度均较大。溶剂的极性越大，松对比例越高，因此聚合速率和聚合度都较大。第三十九张，PPT共六十六页，创作于2022年6月3,反离子的影响 反离子亲核性对能否进行阳离子聚合有很大的影响。亲核性强，易与活性中心离子结合，使链终止。如Cl一般不宜作为反离子。 其次，反离子的体积

25、越大，离子对越疏松，聚合速率越大。 例如，用I2、SnCl4H2O、HClO4引发苯乙烯在1,2 二氯乙烷中25下的阳离子聚合，聚合速率常数分别为0.003、0.42、1.70 L/mol.s。 反离子对增长速率常数的频率因子Ap也有类似影响。第四十张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 开环聚合是环状单体在引发剂或催化剂作用下开环，形成线型聚合物的过程。开环聚合根据聚合条件不同，可以是连锁聚合也可以是逐步聚合，甚至还可以两者都是。因此，也可以将开环聚合另分一类。 近年来，对开环聚合进行了较多的研究，发现了很多种开环聚合的引发剂，得到了许多新型聚合物，开环聚合已成为高分子化学的一个发展较快

26、的新领域。 第四节 开环聚合第四十一张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 环状单体在引发剂或催化剂作用下形成线性聚合物的过程称为开环聚合。 与缩聚反应相比，其聚合过程中无小分子生成；与烯烃加聚相比，其聚合过程中无双键断裂，因此是一类独特的聚合反应。 开环聚合的推动力是环张力的释放。从机理上分析，大部分开环聚合属于连锁机理的离子聚合，小部分属于逐步聚合。 可以进行开环聚合单体包括环醚、环缩醛、环酯、环酰胺、环硅烷等。 环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺、三聚甲醛等的开环聚合都是重要的工业化开环聚合反应。第四十二张，PPT共六十六页，创作于2022年6月开环聚合的单体有环烷烃、环醚、环酯、环酰胺、

27、环缩醛、环硅氧烷、环硫化物等。 例如丙交酯开环聚合成聚乳酸。 环上有取代基时对聚合不利。如四氢呋喃能聚合，2-甲基四氢呋喃却不能聚合。第四十三张，PPT共六十六页，创作于2022年6月1，开环聚合时不产生新的化学键，只是键的连结次序发生变换由分子内相连变为分子间相连。不同于连锁聚合和逐步聚合；2，开环聚合的聚合自由焓变化小，易形成单体聚合物可逆平衡，聚合上限温度较低；3，环状聚合的引发剂可以是离子型或分子型。聚合特征与聚合机理可以同时兼具连锁聚合和逐步聚合的特点。开环聚合反应的特征 多数开环聚合服从连锁聚合机理，少数为逐步聚合机理，但开环聚合还有自己的特征。第四十四张，PPT共六十六页，创作于

28、2022年6月 离子聚合和自由基聚合同属于连锁聚合，但由于单体和活性中心性质的差别，聚合过程具有不同特征： 第五节 自由基聚合与离子聚合比较（一）引发剂种类 (1)自由基聚合：容易热分解产生自由基的物质； (2 )离子聚合：容易产生阴离子和阳离子的物质。 (a) 阴离子引发剂:碱金属及其有机化合物，是亲核试剂； (b) 阳离子引发剂:路易斯酸，是亲电试剂； 第四十五张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(二)单体(1)自由基聚合:带有弱吸电子基的乙烯基单体；(2)阴离子聚合:具有吸电子基的乙烯基单体；(3)阳离子聚合:具有供电子基的乙烯基单体；(4)共轭烯类单体能以三种机理聚合；(5)环状

29、单体和羰基化合物由于极性较大，一般不能自由基聚合，只能离子聚合。第四十六张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(三)溶剂自由基聚合：溶剂参与链转移反应，影响引发剂的分解速率，但影响较小,可用水作溶剂； 离子聚合：溶剂的极性和溶剂化能力，对引发和增长活性中心的形态有很大影响；对聚合速率，分子量影响大，一般不能用水作溶剂。 共价键 紧密离子对 被溶剂隔开的离子对 自由离子 平衡离子对第四十七张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(四) 温度 自由基聚合：温度取决于引发反应，通常为5080 ； 离子聚合：常在0以下室温进行，反应仍能维持快速进行。(五)聚合活化能 自由基聚合：较大，通常为83

30、105kJ/mol-1； 离子聚合：较小（0 21kJ/mol-1 ）。第四十八张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 (六)聚合机理的特征自由基聚合：慢引发、快增长、速终止，多为双基终止；阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止，能形成活的高分子；阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止。第四十九张，PPT共六十六页，创作于2022年6月(七)阻聚剂类型 自由基聚合：一般为氧、DPPH、苯醌等，除苯醌外不能使离子活性中心终止；阴离子聚合：酸性物质水、醇、CO2等含活泼氢物质；阳离子聚合：碱类物质苯醌、水、醇等。苯醌能使阳离子活性中心终止。自由基聚合：本体、溶液、乳液、悬浮聚合；阴离子聚合：本

31、体、溶液；阳离子聚合：本体、溶液。(八)聚合方法第五十张，PPT共六十六页，创作于2022年6月1，配位聚合的定义；2，配位聚合的意义；3，配位聚合的主要产品。第六章 配位聚合本章要点：第一节 立体异构第二节 配位聚合第三节 乙丙橡胶第四节 聚丙烯第五十一张，PPT共六十六页，创作于2022年6月第一节 聚合物的立体规整性 高分子链的微结构复杂，结构单元的化学组成,同时，连接方式和空间排列也会不同序列结构 头-尾结构头-头、尾-尾结构聚氯乙烯分子中的头头结构多达16尾头第五十二张，PPT共六十六页，创作于2022年6月全同立构间同立构高分子链的立构规整性无规立构立体结构第五十三张，PPT共六十

32、六页，创作于2022年6月顺反异构 大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体顺式（天然橡胶）反式（古塔波胶）第五十四张，PPT共六十六页，创作于2022年6月第二节 配位聚合配位聚合：采用金属有机化合物和过渡金属化合物的络和体系引发剂，在聚合过程中，单体向活性中心进行配位，而后插入活性中心离子与反离子（金属碳键）之间，完成聚合反应。也称作络合聚合。 配位聚合常用的催化剂是由过渡金属化合物和金属烷基化合物组成，通称为ZieglerNatta型引发剂。如，TiCl3Al（C2H5）3。 第五十五张，PPT共六十六页，创作于2022年6月定向聚合：能够生成立构规整性聚合物为主（75）的聚合反应。配位

33、聚合常常得到立规聚合物。配位聚合与定向聚合的不同：前者着眼于聚合机理，后者着眼于产品结构。配位聚合与其它连锁聚合机理的不同点：每一步增长必须先进行配位。第五十六张，PPT共六十六页，创作于2022年6月 丙烯是热力学聚合倾向很大的单体，但很长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物，主要是未找到合适引发剂和聚合条件。配位聚合意义：1，使一些不能用其它方法聚合的单体（如丙烯）实现了工业化；可使乙烯、丙烯等低级烯烃聚合，产物具有高度规整性。2，能生产出高立体规整性的聚合物，提高了产品性能（高顺丁橡胶）；3，对一些产品生产条件的改进（如聚乙烯），产品性能得到了改变（低压聚乙烯）。第五十七张，PPT共六十六页，创作于2022年6月第五十八张，PPT共六十六页，创作于2022年6月由于大分子主链上大量甲基的存在大大降低了共聚物的结晶性能，所以使乙丙橡胶具有弹性。同时乙丙橡胶的密度又是弹性体中最小的，电性能和耐油性优异。由于不含双键，所以它是所有合成橡胶中耐臭氧、耐化学品、耐老化、耐候性最佳的品种。第三节 配位聚合的应用一、乙丙橡胶第五十九张，PPT共六十六页，创作于2022年6月乙丙橡胶由于分子链上不含可供硫化的双键，硫化速度较慢，粘接性能较差。为了