专题6 综合题中的滴定问题(真题汇编)-2021年高考复习之《化学基本理论与反应原理》

1、4 2 6 54 2 6 5专题六 综合题中的滴定题(2016-2020 年高真题汇编（2020 年课标）苯酸可用作食品防腐剂。实验室可通过甲苯氧化制苯甲酸，其反应原理简 示如下：名称甲苯+KMnO 相对分子质量 + 熔点/沸点/密度/(g mL 溶解性不溶于水，易溶于乙醇苯甲酸122.4(100左 右开始升华微溶于冷水，易溶于乙醇、热 水实验步骤：(1)在装有温度计、冷凝管和搅拌的三颈烧瓶中加入 mL 甲、100 mL 水和 4.8 g(约 0.03 mol)高 锰酸钾，慢慢开启搅拌器，并加热回流至回流液不再出现油珠。(2)停止加热，继续搅拌，冷却片后，从冷凝管上口慢慢加入适量饱和亚硫酸氢钠

2、溶液，并将反应混合物趁热过滤，用少量热水洗涤滤渣。合并滤液和洗涤液，于冰水浴中冷却，然后用浓盐酸酸至苯甲酸 析出完全。将析出的苯甲酸过滤，用少量冷水洗涤，放在沸水浴上干燥。称量，粗产品为 g(3)纯度测定：称取 122 g 粗品，配成乙醇溶液，于 100 容瓶中定容。每次移取 25. mL 溶液，用 L1的 KOH 准溶液滴定，三次滴定平均消耗 21. mL 的 KOH 标准溶液。回答下列问题：(6)本实验制备的苯甲酸的纯度_；据此估算本实验苯甲酸的产率最接近填 号)。A70% B60% 50% D【答案】（6）86.0 【解析】（6）由关系式 H COOHKOH 得苯酸的纯为：0.01000

3、mol?-121.50 -3100 mol 25； 甲苯理论上可得到苯酸0.122g2 2 2 2 72 2 2 2 2 2 2 72 2 2 2 2 2 2 2 4 2 的质量：1.5mL mLmol-1122g?-11g =1.72g，产品产率为 100%=50%1.72g（2020 年南卷）以黄铁主要成分 为原料生产硫酸，应将产出的炉渣和尾气进行资源化综 合利用，减轻对环境的污染。其中一种流程如下图所示。回答问题：(5)一般用 K O 滴分析法测定还原铁粉纯度。实验步骤：称取一定量样品，用过量稀硫酸溶解，用标准 K 溶滴定其中的 Fe。反应式： O 2-+14H = 3+ 某次实验称取

4、样，滴定时消耗浓度为 molL-1的 K Cr O 溶 25.10 ，则样品中铁含量为。【答案】（5）。【解析】（5）称取一定量样品，用过量稀硫酸溶解，用标准 K Cr O 溶滴定其中的 Fe，在关系式：6Fe6Fe2+Cr O 2-滴定过程中消耗的 K O 物的量为 0.030 -1L=0.000753mol，样品中含有铁的物质的量为 样品中铁含量为=90.36%，答案为：。（2020 年东新高考）同学利用 氧化 K 制 KMnO 的装置如下图所示(夹持装置 略)：已知：锰酸K 在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生应： 2 2MnO MnO 4OH 4 2 回答下列问题：4 4 4 4

5、 2 4 22 4 3 2 4 4 2 44 4 1 2 44 4 4 4 4 4 2 4 22 4 3 2 4 4 2 44 4 1 2 44 4 2 1 4 4 2 4 22 2 2 24 2 2 2 4 1 4 1 2 2 4 (3)KMnO 常氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将 KMnO 溶加入填酸或碱式”滴定管中；在规格为 的定管中，若 KMnO 溶起始读数为 ，此时滴定管中 溶 液的实际体积为_填号。A mL B35.00mL 大于 D小于 (4)某 FeC O 2H O 样品中可能含有的杂质为 Fe (C O ) 、H C O ，用 KMnO 滴定法测定 该样品的组成，实验步骤如下

6、:.取 样于锥形瓶中，加入稀 H SO 溶，水浴加热至 。用 c L-1的 KMnO 溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且 30s 内褪色，消耗 溶 V 。.向上述溶液中加入适量还原剂将 Fe3+完全还原为 Fe，加入稀 SO 酸化后，在 继续用KMnO 溶液滴定至溶液出现粉红色且 30s 内褪色，又消耗 KMnO 溶 V mL样品中所含H O 4 2-1的质量分数表达式为_。下列关于样品组成分析的说法，正确的填标号) VA 时样品中一定不含杂质V2BV1V2越大，样品中 C 2 4 含量一定越高C步骤 I中滴入 KMnO 溶液不足，则测得样品中 Fe 元含量偏低D所 KMnO 溶实际浓度偏低，则测

7、得样品中 Fe 元含量偏高【答案】（3）酸式 （4） -3V1 2mBD【解析】(3)高锰酸钾有强氧化性，强氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管“0刻度在上，规格 50.00mL 的滴定管中实际的体积大(50.00-15.00)mL，即大于 ；(4)设 FeC O 的质量为 xmol， (C )的物质的量为 ymolH 的质的量为，步骤 I 草酸根和 均氧化，结合得失电子守恒有2KMnO 5H C O (C )，KMnO 5Fe2+所以 2 (x+3y+z)=cV -3，步骤 II 中 被化由 KMnO 可，(x+2y)=cV 2-3，联立二个方程解得z=2.5(cV -3V )10，所以 H 的

8、量数= -3V -3V 1 100% = m m。关于样品组成分析如下：2 22 2 2 2 2 2 2 4 2 4 4 1 22 2 2 2 32 2 2 42 2 22 2 2 2 2 2 2 4 2 4 4 1 22 2 2 2 32 2 2 42 2 2 44 2 4 2 4 2 2 2 42 2 4 2 2 4 2 22 2 2 4 2 44 AV1 V2时， O 2H O 质量分= -3V1 m =0样品中不含 H C 2H O，由(x+3y+z)=cV 1-3和(x+2y)=cV 2-3可知，品含 (C O 杂质，A 错；BV1V2越大，由 H C O 2H 的量分数表达式可知，

9、其含量一定越大B 正；C 元的物质的=(x+2y)mol=cV mol2，若步骤 I中 KMnO 溶液不足，则步骤 I中有一部分 没被氧化，不影响 V 的小，则cV 2-3不变，则对于测得 元的含量无影响，C 错；D合 可知：若 KMnO 溶液浓度偏低，则消耗 KMnO 溶的体积 V 、V 均大， 元素的物 质的量偏大，则测得样品中 Fe 元含量偏高，D 正。【2020北京卷MnO 是要的化工原料，山软锰矿制备 MnO 的种工艺流程如图：资料：软锰矿的主要成分为 ，主要杂质有 Al 和 金属离子沉淀的 pH开始沉淀时完全沉淀时1.52.8Al3.44.7Mn5.87.86.38.3该工艺条件下

10、MnO 与 H SO 反应。(1)溶出(纯化 (3)解(4)产品纯度测定。向 产中依次加入足量 O 和量稀 H SO ，加热至充分反应。再用cmolLKMnO 溶液滴定剩余 C 至点，消耗 溶液的体积为 dL(已知：MnO 及 MnO -均被还原为 Mn2+。相对分子质量MnO -86.94； C O 。产品纯度_用质量分数表)【答案】 134a【解析】(4)根据题意可知，部分草酸钠与二氧化锰发生氧化还原发，剩余部分再与高锰酸钾反应(5H O +3H =K SO +2MnSO +10CO +8H O)，则与二氧化锰反应的草酸钠为bg134g / mol- L dL2； C O SO +MnSO

11、 ，2 2 2 2 22 2 22 2 2 2 2 2 2 22 2 22 2 2 2 2 2 2 2 O )=bg134g / mol-cmol ，产品纯度= / molcmol / dL / 100%=cd a。（ 年 浙江选考）某兴趣小组用铬铁Fe(CrO ) 制备 K Cr O 晶体，流程如下：高温已知： ) + CO CrO +4NaFeO +10CO+2CrO O +H O7相关物质的溶解度随温度变化如下图。请回答：(4)为了测定 K O 产的纯度，可采用氧化原滴定法。下列关于滴定分析的操作，不正确的_。A用量筒量取 待测液转移至锥形瓶B滴定时要适当控制滴定速度C定时应一直观察滴定

12、管中溶液体积的变化D数应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂 E平行滴定时，须重新装液并调节液面“0刻度“”刻度以下2 2 在接近终点时，使半操作”可高测量的准确度。其方法是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落_继摇动锥形瓶，观察颜色变化(请在横线上补全操作 【答案】AC 再洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁【解析】(4)A量筒属于粗量器不能用量筒量取 溶，由于 K O 具有强氧化性，量取 25.00mL 待测液应用酸式滴定管，A 错；B滴定时要适当控制滴定的速率，确保反应物之间充分反应，同时防止滴加过快使得滴加试剂过 量， 正确；C定时应一直观察锥形

13、瓶中溶液颜色的变化，以便准确判断滴定的终点C 错；D数应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂，平视读取读数D 正 确；E为了确保每次滴定时滴定管中的溶液充足，平行滴定时，须重新装液并调节液刻度或0刻 度以下，并记录初始读数 确；答案选 AC在接近终点时，使半操作”的法是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁，继续摇动锥形瓶，观察颜色变化；答案为： 再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁。（2020 年 浙江选考）硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备 S O 。合成反应： Na SO 2 2 3

14、322Na SO 2 2 3Na Na S 滴定反应：I 2Na S O 2NaI S O 2 2 已知：Na O 2 易溶于水，难溶于乙醇， 开始结晶水。2 2 2 2 2 2 2 24 实验步骤：.Na S O2 3制备：装置 A 制的SO2经过单向阀通入装置 C 的混合溶液，加热、搅拌，至溶液pH约为 时停通入 O 气，得产品混合溶液。2产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥，得到. S O 2 2产品。.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用Na O 2 2 2产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算Na O 2 2含量。请回答：(3)步骤滴定前，有关滴定管的正确

15、操作(选出正确操作并按序排)检漏蒸馏水洗涤（）（）（）（）（）开始滴定。A 烘 B 装滴定液至零刻度以上 C 调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下 D 用耳球吹出润洗液 E 排气泡 F 用定液润洗 2 至 次 G 记起始读数装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的。滴定法测得产品中Na O 2 含量为1 ，则Na O 2 产品中可能混有的物质是。【答案】（3） B E G 止碘挥发损失 Na O 2 2Na 2 、失去部分结晶水的【解析】(3)滴定前应检查滴定管是否漏，之后用蒸馏水洗涤滴定管，为防止稀释滴定液使测定结果不准确，需用滴定液润洗 2 至 ，之后装入滴定液至零刻度

16、以上，排除装置中的气泡，然调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下，并记录起始读数，开始滴定，所以正确的操作和顺序为：捡蒸水涤 FBC开始滴定；碘容易挥发，所以装标准碘溶液的碘量瓶在滴定前应盖上瓶塞，防止碘挥发损失；测定的产品中 Na 5H 含大于 100%说明产品中混有失去部分结晶水的 Na S O 5H O。 【 新标卷立德粉 （称锌钡白），是一种常用白色颜料。立德粉成品中 S2的含量可以碘法测得。称取 m 样，置于量瓶中，移取 25.00 mL 0.10002 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 32 3 3 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 32 3 3 1 2

17、 2 2 2 32 2 3 2 32 4 62 2 4 6molL1的 I KI 溶于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应 min，单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂，过量的 I 用 0.1000 molL1 溶滴定，反应式为 I + 。测定时消耗Na S 溶液体积 mL。终点颜色变化为_，品中 的含量（出 表达式）。1 V0.1000 【答案】 浅蓝色至无色 m I【解析】碘单质与硫离子的反应S2- -；碘单质与淀粉混合为色，用硫代硫酸钠滴定过量的，故终点颜色变化为浅蓝色至无色；根据氧化还原反应得失电子数相等，利用关系式法解题；据化合价升降相等列关系式，设硫离子物质的量为 nmol2- I 2

18、- I1mol 1mol 2mol 1mol1 mol 0.1V10mol mol21n+ mol=25 2-3mol，得 n=（25-12V0.110-3mol1n （S2 25.00 V0.1000 则样品中硫离子含量为： mm 1000100%8.【 北京】学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物 质）。用已准确称量的 KBrO 固体配制一定体积的 a L1 标溶液；取 mL 上述溶液，加入过量 KBr加 酸，溶液色呈棕黄色；向所得溶液中加入 v mL 废水；向中加入过量 KI；用 L1 S 标溶液滴定中溶液至浅黄色时，滴加 淀粉溶液，继续滴定至终 点，共消

19、耗 Na S 溶 v mL。已知：I +2Na S Na S ONa 和 S 溶颜色均为无色（1中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管_。（2中发生反应的离子方程式。（3中发生反应的化学方程式_。（4中加 KI ，溶液颜色须为黄色，原因_3 3 2 3 2 22 2 2 2 3 2 4 4 2 23 2 2 2 2 2 3 3 2 3 2 22 2 2 2 3 2 4 4 2 23 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 3 3 2 42 3 2 2（5KI 与 物的量关系为 n（KI6n ）时，KI 一过量，理由。 （6中滴定至终点的现象。（7废水中苯酚的含量_g L（苯酚摩尔质量

20、： ）。（8由于 Br 具性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏 高。【答案】(1)容量瓶、量筒 - + 5Br + 6H = 3H 中生成的 Br 与废水中苯酚完全反应后，中溶颜色为黄色，说明有 Br 剩，剩余 Br 与量KI 反应生成 I 可利用后续滴定法测量，从而间接计算苯酚消耗的 2中反应为 KBrO 5KBr 3H SO =3K SO + 3Br + 3H O 可 3n(KBrO )=n(Br )中 Br 部与苯酚 反 应 ， 剩 余 溴 在 中 反 应 为 Br +2KBr ， 若 剩 余 溴 完 全 反 ， 则 n(KI) 2n(Br ) n(KI)6n(KBrO

21、)当滴入最后一滴 标溶液时，溶液由蓝色变为无色，且 30s 不色， 推 知 -bv 1 2挥发【解析】本题考查氧化还原反应滴定的综合运用。苯酚与溴反应快速灵敏，但滴定终点难以判，因而制得一定量的溴分别与苯酚和 KI 反应（溴须完全反应完），而溴与 KI 反生成的 I与 进滴定分析，因而直接测出与 KI 反应所消耗的溴，进而计算出与苯酚反应消耗的溴，最后根据苯酚与溴反应的 系数计算废水中苯酚的浓度。（1准确称量 KBrO 固体配置溶液所需的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管，一定规格的容 量瓶，因而该空填容量瓶、量筒；（） 溶中加入 KBr 和 SO ，液颜色呈棕黄色，说明生成 Br ，据缺

22、项配平可知该离子方程式为 -+ 5Br-+ += 3H ；（）苯酚和溴水反应得到白色沉淀 2,4,6-溴苯酚，化学方程式为；2 2 2 2 2 3 2 4 4 23 1 22 2 2 2 2 23 3 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 3 2 4 4 23 1 22 2 2 2 2 23 3 2 2 2 2 3 13 2 22 1 22 32 4 2 2 2 22 2 2 1 23 2 2 1 3 2 56 52 2 13 6 2 m4 2 2 2 2 （）该测量过程是利用一定量的溴分别与苯酚和 KI 反，注意溴须反应完全，且一定量溴的总量已知，部分溴与 KI 反生的 I 可利用氧化还原

23、滴定法测量，进而计算出与 KI 反的溴的耗量，将一定量溴减去与 KI 反的溴的消耗量，可得与苯酚反应的溴的消耗量，因而一定量的溴与苯反应完，必须有剩余的溴与 KI 反，中反应结束时，若溶液显黄色说明苯酚反应完，且有溴剩余，以便与 KI反应，故原因为中生成的 Br 与废水中苯酚完全反应后，中溶液颜色为黄色，说明有 剩余，剩余 Br 与过 量 KI 反应，从而间接计算苯酚消耗的 ；（）中反应为 + 5KBr + 3H =3K 3Br + 3H 可 3n(KBrO )=n (Br )， Br 部与苯酚反应，剩余溴的量设为 n (Br ) (Br )n (Br )）在中反应为 Br +2KI=I ，剩

24、余溴完全反 应，则 n(KI) 2n (Br ，推知 n(KI)6n(KBrO )；因而当 n(KI) )KI 定过量；（）中含碘的溶液内加入淀粉，溶液显蓝色，随着 S O 溶滴入，蓝色变浅直至消失，因而当滴 入最后一滴 Na S 标溶液时，溶液由色变为无色，且 不变；（） -)=av 10-3，根据应 BrO -+ 5Br-+ 6H= 3H 可 n(Br 10-3mol溴分别与苯酚和 KI 反，先计由 KI 消的溴的量，设为 n (Br )根据 I O =2NaI+Na 可知I 2Na S O ，又 Br - +2Br-可知 Br I，可得 Br ，n(Na )= -3mol， (Br )=

25、121bv 10-3，再计算由苯酚消耗的溴的量，设为 n (Br )= )- (Br )=( - ) -23，苯酚与溴水反应的计量数关系为 3Br H OHn(C H OH)=1 1 (Br - )10 3 6-3，废水中苯酚的含=1 - bv )mol 94g/ v L= -bv 1 32mol；（）中生成的溴须被苯酚和 KI 完反应掉，而溴有挥发性，反应时须在密闭容器中进行。9.【2019 江苏聚合硫酸铁Fe (OH) ) 氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。广泛用于水的净化。以 7H 为料，经溶解、（2测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品 3.000 ，置于 250 m

26、L 锥瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的 SnCl 溶液（2+将 还原为 Fe2+，充分反应后，除去过量的 Sn。用 5.0002molLK Cr O 溶滴定至终点（滴定过程中 O 2- Fe2+反应生成 Cr3+和 Fe3+），消耗K Cr O 溶 。上述实验中若不除去过量的 Sn 或无响），样品中铁的质量分数的测定结果_（“大或偏小计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程_2 2 72 72 72 2 72 2 2 72 72 72 2 72 2 2 2 2 2 2 2 【答案】(2)偏大 (Cr )=5.0002molL1 mL103=1.100103mol由滴定时 Cr O 2-3

27、+和 ，根据电子得失守恒可得微粒的关系式Cr 6Fe（或 Cr +14H3+3+ O）则 2+n )=61.10010mol样品中铁元素的质量m(Fe)=6.600 3 mol56 gmol1 样品中铁元素的质量分数w gmol13.000g=0.3696 g g100%=12.32%【解析】（2）根据题意，能将 Fe3+还原为 Fe2+，发生的反应为 Sn2+2Fe3+=Sn，根据还原性：还原还产物，则还原性 Sn2+2+，验中若不除去过量的 Sn2+则加入的 K O 先氧化过量的 2+再氧化 Fe2+，致消耗的 K O 溶的体积偏大，则样品中铁的质量分数的测定结果将偏大。 答案：偏大201

28、9 天津 】己烯是重要的化工原料。回答下列问题：环己烯含量的测定在一定条件下，向 环己烯样品中加入定量制得的b mol Br，与环己烯充分反应后，剩余的 Br 与 足量 KI作用生成 I ， 的 S O 标准溶液滴定，终点时消耗 Na O 标溶液 （以上 数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下： Br 2KI I I O 2 2 2 4 （5滴定所用指示剂为_。样品中环己烯的质量分数_（字母表示）。 （6下列情况会导致测定结果偏低的（填序号）。a样品中含有苯酚杂质 b在测定过程中部分环己烯挥发 c Na S 标溶液部分被氧化 【答案】(5)淀粉溶液 b a、【解析】（）因滴定的是碘

29、单质的溶液，所以选取淀粉溶液比较合适；根据所给的式和式，可知剩余的 Br 与反应消耗的 Na 的物质的量之比为 1 ： ，以剩余 Br 的物质的量为： n(Br )余2 2 2 2 2 2 33 2 3 22 4 2 2 2 2 2 2 33 2 3 22 4 2 44 4 2 22 =1 vmL10-3LmL= ，反应消耗的 Br 的物质的量为（b- ）mol，据反应式中 2 2000环己烯与溴单质 1 反，可知环己烯的物质的量也为b-cv cv），其质量为（ ），所 2000 2000以 ag 样中环己烯的质量分数为：c ( ) 2000a。（ ） 项误，样品中含有苯酚，会发生反应： ，反

30、应1molBr ，耗苯酚的质量为 ；而每反应 Br ，消耗环己烯的质量为 82g所以苯酚的混入，将使耗 Br 增，从而使环己烯测得结果偏大 正确，测量过程中如果环己烯挥发，必然导致测定环己烯的结果偏低； 项确Na O 标准溶液被氧化，必然滴定时消耗其体积增大，即计算出剩余的溴单质偏 多，所以计算得出与环己烯反应的溴单质的量就偏低，导致最终环己烯的质量分数偏低。11【2018 课 2 卷 K Fe(C O ) （草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。 回答下列问题：（3测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。称量 样于锥形瓶中，溶解后加稀 H 酸，用 c molLKMnO 溶液滴定至终点。滴定终点的

31、现象是_向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶。加稀H 酸，用 molLKMnO 溶液滴定至终点，消耗 KMnO 溶液 mL该晶体中铁的质量分数的表达式为_【答案】粉红色出现【解析】（3）高锰酸钾氧化草酸根离子，溶液显红色，所以滴定终点的现象是粉红色出现。锌把铁离子还原为亚铁离子，酸性高锰酸钾溶液又把亚铁离子氧化为铁离子。反应中消耗高酸钾是0.001cVmol ，Mn 元化合价从 +7 价低到 +2 价，所以根据电子得失守恒可知铁离子的物质的量0.005cVmol则该晶体中铁的质量分数的表达式 。 【 2018 新课标 3 卷 硫代酸钠晶体（ Na S

32、 5H ， M=248 gmol 剂。回答下列问题：（2利用 K O 标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度测定步骤如下：1）可用作定影剂、还原溶液配制：称取 g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水_中溶解，完全2 2 72 2 2 4 62 2 2 72 2 2 4 62 2 4 33 22 4 33 4 2 2 4 33 2 4 4 2 4 33 4 4 溶解后，全部转移至 100 mL 的_，加蒸馏水至_。滴定：取 0.00950 molL 1 的 K O 标准溶液 mL ，酸酸化后加入过 ，生反应： O 2+6I+14H+3I 3+ O 。 然 后 用 硫 代 硫 酸 钠 品 溶

33、液 滴 定 淡 黄 绿 色 ， 发 生 反 应 ：I 2。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液 ，即为终点。平行滴定 3 次样品溶液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯为_（保留 小数）。【答案】烧 杯 容量 刻度 蓝褪去 【解析】淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式： Cr O 2- O ，则配制的 样品溶液中硫代硫酸钠的浓度 c= 0.004597mol所以样品纯度为，含有的硫代硫酸钠为13.【2018 江苏卷 式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室下向一定浓度的硫酸铝溶液中

34、加入一定量的 碳 酸 钙 粉 末 ， 反 应 后 经 过 得 碱 式 硫 酸 铝 溶 液 ， 反 应 方 程 式 为 （ x ）Al ) +3xCaCO +3xH O 2 （ ） Al (SO ) xCaSO xCO ； 生 成 x ） Al ) xAl(OH) 中 值大小影碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。（3通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定 的，测定法如下：取碱式硫酸铝溶液 25.00 mL加入盐酸酸化的过量 溶充反应，静置后过滤、洗涤，干燥 至恒重，得固体 2.3300 g取碱式硫酸铝溶液 2.50 mL稀释至 ，加入 0.1000 molL1 标准溶液 25.00 mL，调节溶液 p

35、H 约为 ，沸冷却后用 0.08000 molL1 标准溶液滴定过量的 EDTA 至终点，消耗 标准溶液 20.00 mL（已知 Al、与 EDTA 反的化学计量比均 11。计算（1）Al ) xAl(OH) 中的 值写出计算过）。【答案】（3）25mL 溶液中：(SO )= ) 2.5 mL 溶中：=0.0100 mol(Al3+) = n(EDTA)n2+ 3LmL molL 1 mL103 LmL1 mol mL 溶中：(Al3+3mol2 4 33 4 2 3 1 4 2 2 2 4 33 4 2 3 1 4 2 2 2 3 2 2 72 2 4 mol (1)Al ) xAl(OH)

36、 中(Al3+)=(2x)mol；(SO 2)=3(1 x)molx2018 天津】道气中的 是要的大污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检 测方法。回答下列问题：.NO 含量的测:将 v L 样通入适量酸化的 H O 溶中，使 NO 完全被氧化为 ，水稀释至 mL量取 mL 该液，加入 v mL c molL1 标准溶液（过量），充分反应后，用 molL1K Cr O 标溶液滴定剩余的 Fe，终点时消耗 v 。（6滴定操作使用的玻璃仪器主要_。 （7滴定过程中发生下列反应：2+NO +NO+3Fe3+ O O 2 + 2+14H3+ O则气样中 NO 折合成 的量为_mgm3。（8判断

37、下列情况对 NO 含测定结果的影响（“偏高 、偏或无响 ”） 若缺少采样步骤，会使测试结_若 标准溶液部分变质，会使测定结。【答案】（6）锥形瓶、酸式滴定管（）（）偏低 偏【解析】（6）滴定中使用酸式滴定管（本题的试剂都只能使用酸式滴定管）和锥形瓶。X 4 2 2 44 2 2 42 4 2 2 2 X 4 2 2 44 2 2 42 4 2 2 2 42 2 42 2 4 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 （8若缺少采样步骤，装置中有空气，则实际测定的是烟道气和空气混合气体中 NO 的量测定结果必然偏低。若 FeSO 标溶液部分变质，一定是部分 Fe被气的氧气化，计算时仍然认为

38、这部分被氧化的 Fe是被硝酸根离子氧化的，所以测定结果偏高。2017 新标 卷】泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分为 CaO、 ，含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示（略）。回答下列题：（4草酸钙沉淀经稀 处理后，用 KMnO 标溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为： MnO + +H C 2+CO +H O。实验中称取 g 水泥样品，滴定消耗了 L的 KMnO 溶液 mL，则该水泥样品钙的质量分数为_。【答案】（4）45.0%（4草酸钙的化学式为 ， MnO作氧化剂，化合价降低 价H C O 中 C 化合价由3 价 价整体升高

39、 2 价最小公倍数为 10因此 MnO 的数为 ，H O 的数为 5，用关系式法：5Ca2+ C O n(KMnO n(Ca3 molmol水泥中钙的质量分数为 mol40.0 。【2017 新标 卷】中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外组采用碘量法测定学 校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与 合，反应生成 ，现氧的固定。酸化、滴定Mn(OH) 碱性悬浊液（含有 KI）混将固氧后的水样酸化 被 I还原为 Mn，暗处静置 5 min然后用标准 Na 溶液滴定生成的 I （ S O =2I S ）。 回答下列问题：

40、（2氧的固”中发生反应的化学方程式_（3Na S 溶不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和 _；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其的是杀菌、及二氧化碳。（4取 100.00 mL 水样经固氧、酸化后，用 a Na O 溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 32 2 2 2 2 2 2 2 33 4 3 4 4 现象为；消耗 Na O 溶的体积为 mL，则水样中溶解氧的含量为_。（5上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果。填高或低） 【答案】（2）O +2Mn(O

41、H) =2MnO(OH) （3量筒 氧（4蓝色刚好褪去 80 （5低（3Na S 溶不稳定，使用前还需要标定，因此配制该溶液时不需要精确配制，需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和量筒，并不需要容量瓶； O 溶不稳定，加热可以除去蒸馏水中溶解的 氧气和二氧化碳，减少 Na S 的损失。（4该实验用硫代硫酸钠标准液滴定 I ，因此终点现象为蓝刚好褪去；根据题干 把 I氧 化 成 I ， 身 被 还 原 成 Mn 根 据 得 失 电 子 数 目 守 恒 ， 即 有 n2=n(I )2 ， 因 此 建 立 关 系 式O 2MnO(OH) 2I 4Na S 。可得水样中溶解氧的含量为0.1=80。（5

42、 ）点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，导致 得，最终结果偏低。 减，根据水样中溶解氧的含量为2017 天津卷用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I 滴定待测溶液。，实验过程包括准备标准溶液和准备标准溶液a准确称取 AgNO 基物 g0.0250 mol后，配制成 250 mL 标溶液，放在棕色试剂瓶中 避光保存，备用。配制并标定 mL 0.1000 molL 滴定的主要步骤NH 标溶液，用。a取待测 NaI 溶 25.00 mL 于形瓶中。加入 25.00 mL 0.1000 molL AgNO 溶（过量），使 I完转化为 沉。 c加入 NH Fe(SO ) 溶作指示剂。

43、用 0.1000 NH 溶液滴定过量的 Ag+，使其恰好完全转化为 AgSCN 沉后，体系出现淡红色，停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号 4 3 3 4 4 3 3 4 4 3 3 3 3 3 3 4 3 3 4 4 3 3 4 4 3 3 3 3 3 3 消耗 NH 标溶液体/mLf数据处理。 10.02 回答下列问题：（1将称得的 AgNO 配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还_。（2AgNO 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因。（3滴定应在 pH0.5 的件下进行，其原因_。（4 c 两操作是否可以颠_说明理_。（5所消耗的 NH 标溶液平均体积为_

44、mL，得 (I)=_ molL1（6在滴定管中装入 NH SCN 标溶液的前一步，应进行的操作。（7判断下列操作对 c(I)测定结果的影响（偏高、“低或无影响）若在配制 AgNO 标准溶液时，烧杯中的溶液有少量出，则测定结。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结_。 【答案】（1）250 mL（色）容量瓶、胶头滴管（2避免 AgNO 见光分解（3防止因 的水解而影响滴定终点的判断（或抑制 Fe的水解）（4否（或不能） 若颠倒与 I应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 （5 0.0600（6用 NH 标溶液进行润洗（7偏高偏高（4 c 两操作不可以颠倒，若颠倒与 I反应，指示剂耗尽，

45、无法判断滴定终点。（ ）据所提供的三组数据，第一组据误差较大，舍去，第二、三两组数据取平均值即可，所以所 消 耗 的 NH SCN 标 准 溶 液 平 均 体 积 为 mL 。 加 入 的 AgNO 物 质 的 量 ： n 0.1000molL1 mL根据 +SCNAgSCN 反应后剩余的 AgNO 物的量： n(AgNO )= 0.1000 molL1mL则与 NaI 应的 AgNO 物的量：n(AgNO )= 0.1000 molL1 mL4 4 3 3 a c 3 3 2 2 2 2 2 2 2 4 4 3 3 a c 3 3 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2 42 2 2 2 2

46、 2 2 2 2 2 2 根据 Ag+AgI，则 c molL。（6在滴定管中装入 NH SCN 标溶液前应用 NH SCN 标溶液进行润洗。（7若在配制 AgNO 标溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，所配制的 AgNO 标 准溶液浓度偏低，测定结果偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，造成读数偏小，则测定结果偏高。2017 江卷碱式氯化铜是重要的机杀菌剂。（ ）式氯化铜有多种组成，可表示 Cu Cl H 。测定某式氯化铜的组成，进行下列实验：称取样品 ，少量稀 HNO 溶后配成 mL 液 A取 mL 溶 A，加入足量 AgNO 溶，得 AgCl 0.1722 ；另取 mL 溶 A，调节 pH ，用浓度为 molL的 H Y2H 标准溶液滴定 离子方程式为 Cu+ H Y2CuY2+2H)，滴定至终点，消耗标准溶液 30.00 mL。通过计算确定该样品的化学(写出计算过程)。【答案】（2）n)=(AgCl)= =4.80010mol)=n(ED