大学无机化学试卷4

大学化学试卷4参考答案一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(本大题分18小题,每小题2分,共36分)1、下列物质中既可作酸，又可作碱的是（B ）AHCOOH B、HCO- 、[Fe(HO)]3 DHBO-3 2 6 2 32、酸碱滴定中选择指示剂的原则是（C ）A、指示剂的变色范围与化学计量点完全符合B、指示剂变色范围应全部落在pH突跃范围之内C、指示剂的变色范围应全部或部分落在pHD、指示剂应在pH7左右时变色3、某一元弱碱的Kb

1.0105c(B)的溶液的pH值为（D）A3 B、6 C、8 D114、0.1mol/L下列多元酸，用NaOH标准溶液滴定出现两个滴定突跃的是（A）A

CrO2

(Ka1

1.8101,Ka2

3.2107)B、(Ka1

7.4104,Ka2

1.7105,Ka3

4.0107)C

CO2 2

(Ka1

5.9102,Ka2

6.4105)D、(Ka1

1.1103,Ka2

7.4104)5、某酸碱指示剂的KHIn

104，从理论上推算其pH值变色范围是）A3~5 B、4~5 C5~7 D、6、不符合滴定分析对化学反应的要求是（C）A、反应必须定量进行 、反应具有确定的化学计量关C、具有较大的摩尔质量 D、有合适的确定滴定终点的方7、某溶液中含有Ca2+ Mg2+,用EDTA滴定Ca2+时，选用下列哪种方法消除Mg2+的干扰（C ）A、氧化还原掩蔽法 、配位掩蔽法C、沉淀掩蔽法 萃取掩蔽法8、在EDTA配位滴定中，下列有关的叙述中，正确的是（B ）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性越大C、酸效应系数越大，配位滴定曲线的pMDpH值越大，酸效应系数越大9、金属离子M能够用EDTA直接滴定的必要条件是（D）cA、M

K

c108 B、

K

108c MY c MYcC、MK

c106 D、

K

106c MY c MY10、在氧化还原滴定反应中不影响条件平衡常数的因素是（ B）A、两电对的电位差 、反应物的浓度C、转移电子的总数 D、温度11、佛尔哈德法测定Cl-时，为防止测定结果偏低可采用的措施有（A、使反应在酸性溶液中测定 、加入硝基苯C、适当增加指示剂用量 D、降低K(AgCl)sp12、莫尔法测定Cl-时，所用的标准溶液、测定条件和应选择的指示剂是（D）A、AgNO

酸性KCrO

B、AgNO

弱碱性 KCrO3 2 2 7 3 2 2 7C、AgNO3

酸性 KCrO2 4

D、AgNO3

中性或弱碱性KCrO2 413、K(AgBr)5.351013，AgBr在0.01mol/LKBr溶液中的溶解度为（B ）mol·L-1spA、5.35×10-13 、5.35×10-11 、7.3×10-7 D5.17×10-8、电对

Cu2/Cu

加入氨水后，其电极电位将）、减小 、增大 、不变 、无法确定15．用EDTA滴定Ca2+Mg2+，若溶液中存在少量的Fe3+和Al3+，采用铬黑T作指示剂，结果会导致（ A）A、指示剂被封闭 、指示剂被僵化C、指示剂被氧化 、在化学计量点前指示剂开始游离出来，使终点提前16、用0.01mol·L-1和0.1mol·L-1小(B)

KMnO标准溶液滴定0.1mol·L-1CO2-溶,两种情况,滴定突跃的4 24A、相同 、浓度大滴定突跃大C、浓度大滴定突跃小 、浓度小滴定突跃17、在AgCrO的饱和溶液中加入HNO溶液，则）2 4 3A、沉淀增加 Ｂ、沉淀溶解Ｃ、无现象发生 Ｄ、无法判断18、在硫酸—磷酸介质中，用KCrO标准溶液滴定Fe2+试样时，其化学计量点电位为0.86V,则应选择的指2 27示剂为（B）A、次甲级蓝() 、二苯胺磺酸钠()C、邻二氮菲亚铁(

) 、二苯胺()一、填空题（22%每一小空格为1分）1、NHH

的质子条件式c(H+)+c(HPO)=c(OH-)+c(HPO2-)+2c(PO3-)+c(NH)42 4

3 4 4 4 32、HCO-的共轭酸HCO 。3 2 33、铵盐中氮的测定方法蒸馏法 和 甲醛法 两种方法。4、沉淀重量法沉淀 形式称量形式不同，需要称量形式质量换算成待测的质量，计算被测组分的含量。5、已知()Pt,O2

|HO2 2

),H)||Cr2

O27Cr3),H)|Pt()的电池符号，则正极发生的反应 Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O ，负极发生的反应H2O2-2e-=O2+2H+ 。6、难溶物AB

的溶解度S（mol·L-1）K

S＝

Ksp42 sp 7现有CaCO多相离子平衡系统如果加入CaCl溶液主要同离子效应引起溶解减3 2 （填减小或增大，如果加入KNO溶液，主要是3 盐效应 效应，而引起溶解增大 （填减小或增大。8、分步沉淀的次序不仅与沉淀的类型和 溶度积常数 有关，而且还与溶液中相应离子的 度 有关。9已μ=0的[Fe(CN)]3-配离子的名六氰合配离子，中心离子Fe3+采取 d2sp3 杂化，6形成内轨型配合物，属低自旋化合物，空间构型八面体。10、已知 A/A

B/B

C/

则对应的氧化型离子的氧化性由强到弱的顺序 A+>B+>C+ 。二、是非题（10%每小题1分）（√）1、用EDTA法测定金属离子时，干扰离子与EDTA形成配合物的稳定性要小于掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性。（√）2、条件电位是考虑溶液中存在副反应及离子强度影响之后的实际电位。（ ×）3、所谓沉淀完全，就是沉淀剂把溶液中某一离子除净。（ ×）4、佛尔哈德法是以铁铵矾溶液为指示剂用硫氰酸铵标准溶液直接滴定Ag+。（× ）5、酸效应系数与溶液的浓度酸度和电解质本性有关。（×）6、部分风化的硼砂作基准物质标定HCl溶液的浓度，则标定结果偏高。（×）7、EDTA滴定某金属离子的最低酸度可根据lgα

≤lgK -8。（×）8、KMnO4

标准溶液可用直接法配制。

Y(H) MY( √、缓冲溶液的有效缓冲范围为pH=pK±1a（√）10、法扬司法是以吸附指示剂确定终点的银量法三、简答题（9分）1（6）已知铁、铜元素的标准电位图/V Fe3+ 0.77 Fe2+ -0.41 FeACu2+ 0.15 Cu+ 0.52 Cu试分析，为什么金属铁能从铜离子溶液中置换出铜，而金属铜又能溶于三氯化铁溶液中？

0.150.52答：Cu2/Cu

Cu2/Cu Cu/2

(2分)2

FeCu

Fe2

CuCu2/Cu Fe2/Fe

(2分)又Fe3/Fe2

Cu2/Cu

2Fe3Cu2Fe2Cu2(2分)2、(3分)Cl－Br－、三种离子的混合液。欲使ICl－、Br－不被氧化，应选下列哪2种氧化剂？Fe2(SO4)3 KMnO4 SnCl2 , , ,（已知：

MnO/Mn24

Fe3/Fe2

Sn4/Sn2 ）Cl2

/Cl

,Br2

/Br

,I2

/I

0.54V答：根据E>0，反应能发生的原则，满足条件应选择电对的电极电位在0.54<<1.07V之间的的对应氧化态物质，所以应选择为Fe(SO)

为氧化剂。2 43四、计算题（23%）1（6分）NaOHNaCO0.8000gCO的水溶液中，用酚2 3 2酞作指示剂，用0.3000mol·L-1HCl溶液滴至红色消失，需30.50mL，再加入甲基橙作指示剂，用上述HCl溶液继续滴至橙色，消耗2.50mL求试样中w(NaOH)和w(NaCO)？[M(NaOH)=39.997,M(Na

)=105.99]2 3 2 3c(HCl)VM(NaCO) 2.50*103*0.3000*106.0解：w(Na

)%= 2 2 3 100 9.942 3 m试样

0.8000(3分，有效数计算错误扣1分)V)c(NaOH)M(NaOH) (30.502.50)*0.3000*40.00w(NaOH)=

1 2 *100% *100%42.0%(3m试样分，有效数计算错误扣1分)

0.80002（8 分）1L 溶液中含有0.2molNHCl 和0.2molNH。试计算（1）溶液的pH 值？(Kb

4 31.8105,pKb（2）在此条件下若有Mg(OH)2

Mg2+K(Mg(OH)sp 2

)5.161011cc解：pH=pK-lg acab

14.004.750.009.25(写出公式得2分，计算准确得2分，共4分)pOH=4.75, c(OH-)=1.8×10-5mol/L(1分c(Mg2)c

(c(OH)cK

)2Ksp

5.161011

(3分)(c(OH)c)2(c(OH)c)2

sp

0.16(mol/105)2(有效数计算错误扣1分)答：溶液的pH9.25，在此条件下若有Mg(OH)2

沉淀，溶液中Mg2+的最低浓度为0.16mol/L.39分）在1mol/LHCl溶液中，用F3+溶液滴定Sn2＋(1滴定反应的平衡常数（2）化学计 量 点 电 位 （ 3 ） 滴 定 的 突 跃 电 位 范 围 。（Fe3/Fe2

,Sn4/Sn2

,Fe3/Fe2

,Sn4/Sn2

)(化学反应式为：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+)n() 2(0.770.15)

lgK

0.0591 0.0591

(公式2分，准确答案1分)) K 2＝1 1