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文档简介

氧化物的硬度熔点第1页,共13页,2023年,2月20日,星期六(2)氧化物的酸碱性根据氧化物对酸、碱、水的反应不同,可将氧化物分为四类:

酸性氧化物:非金属氧化物,以及高价的金属氧化物;

碱性氧化物:碱金属、以及碱土金属(BeO除外)氧化物;

两性氧化物:主要是铝、锡、铅的氧化物。

不成盐氧化物:CO、NO等,它们与酸、碱、水都不起反应。(3)氧化物及其水合物酸碱性强弱的一般规律同一周期内从左到右,酸性增强,碱性减弱。同一族内从上到下,酸性减弱,碱性增强。(4)对酸碱性递变规律的解释

酸式电离R+OH碱式电离第2页,共13页,2023年,2月20日,星期六

硫化物是指硫与电负性比硫小的元素所形成的化合物。一般常指金属硫化物(包括(NH4)2S)。硫化物大多数具有特定的颜色:PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS四、硫化物的溶解度第3页,共13页,2023年,2月20日,星期六1)溶于水的硫化物第IA,IIA族元素的硫化物(除BeS难溶)及(NH4)2S可溶于水,并发生水解反应。

Na2S+H2O=NaHS+NaOH

(NH4)2S+2H2O=2NH3.H2O+H2S金属硫化物大多数不溶于水,有的可溶于稀酸,有的不溶于稀酸,但可溶于浓酸或氧化性的酸,有的只能溶于王水。故一般可按溶解性能将硫化物分为三类:第4页,共13页,2023年,2月20日,星期六2)不溶于水而溶于稀酸的硫化物

MnS(肉红色)、ZnS(白色)、FeS、CoS、NiS(黑色)均属这一类。稀酸指用0.3mol.dm-3的稀盐酸,此类金属硫化物溶度积Ksp一般大于10-24,在溶液中存在着两种离子平衡:一种为硫化物的沉淀-溶解平衡,另一种为H2S的酸碱电离平衡。若调节溶液中的酸度,可控制溶液中S2-离子的浓度,来控制这类硫化物沉淀或者溶解。例如要制备FeS,不能单纯用H2S通入FeCl2溶液来制备,因为反应中有酸生成:FeCl2+H2S=FeS+2HClFeS溶于稀酸而不会生成FeS。

只有直接用沉淀剂Na2S或(NH4)2S(由于沉淀剂本身呈碱性),才能使金属离子沉淀下来:

FeCl2+Na2S=FeS+2NaCl

第5页,共13页,2023年,2月20日,星期六3)既不溶于水又不溶于稀酸的硫化物此类金属硫化物的溶度积一般都很小,如CdS的Ksp为10-29,CuS的Ksp为10-36,而HgS的Ksp更小(10-53)。这类难溶金属硫化物可通过将H2S气体通入金属盐溶液来制备。

CuCl2+H2S=CuS+2HCl

要使此类型的金属硫化物溶解,则必须使用更强烈的化学气氛,例如浓硝酸、王水(一份浓硝酸与三份浓盐酸的混合酸)等。例如CuS可溶于浓硝酸:

3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O

在硝酸中、硝酸的氧化性使S2-被氧化成S单质,从而使S2-浓度大大下降,结果使该金属硫化物溶解。再如HgS其Ksp仅为6.44×10-53,仅仅利用浓硝酸的氧化作用使S2-浓度降低还不足以使其溶解,还必须借助浓盐酸中的大量Cl-与Hg2+的配位作用,使Hg2+离子的浓度也大大降低,才能使其溶解:

3HgS+2HNO3+12HCl=3H2[HgCl4]+3S+2NO+H2O

第6页,共13页,2023年,2月20日,星期六1、热稳定性:碳酸盐>碳酸氢盐>碳酸。例如Na2CO3分解温度为2073K;而NaHCO3分解温度仅为543K;但H2CO3常温常压即可分解。2、除活泼金属外,其他金属的碳酸盐的热稳定性都较差,一般尚未加热到熔点就分解了。3、一般来说,碳酸盐中金属离子的电荷越高,半径越小,即金属离子的极化能力越强,该碳酸盐的热稳定性就越差。4、碳酸盐的热分解是一种气固两相间的平衡。

CaCO3=CaO+CO2Kp=pCO2五、碳酸盐的热稳定性与离子极化第7页,共13页,2023年,2月20日,星期六1、热稳定差

硝酸盐和亚硝酸盐的热稳定性很差,容易受热分解。在所有无机含氧酸盐中,对同一金属的盐而言,其硝酸盐和亚硝酸盐的熔点通常是最低的。而且除钾钠等少数活泼金属外,其它金属的硝酸盐和亚硝酸盐在受热时,大多未到熔点就发生了热分解反应。2、热分解的特点硝酸盐和亚硝酸盐热分解反应与碳酸盐热分解反应不同,硝酸盐和亚硝酸盐热分解伴随有氮的氧化态的改变,属于氧化还原反应。例如:

2KNO3(S)=2KNO2(S)+O2(g)4NaNO2(S)=2Na2O(S)+4NO(g)+O2(g)

反应中有N的氧化态改变,有氧气放出(除NH4NO3外),因而可认为硝酸盐是一种供氧剂。硝酸盐和亚硝酸盐不稳定性也与其氧化还原性质有关。亚硝酸盐一般都溶于水(除AgNO2外),而且亚硝酸盐一般均有毒,并且是一种致癌物质,使用时务必小心。3、硝酸盐、亚硝酸盐都具有氧化性,在酸性条件下,显示出较强的氧化能力。亚硝酸盐既有氧化性,也有还原性(当遇到强氧化剂如KMnO4)六、硝酸盐、亚硝酸盐的热分解第8页,共13页,2023年,2月20日,星期六通常,硝酸盐热分解的产物,随金属离子的活泼性不同而分为三种类型:1、金属活泼顺序在Mg以前的活泼金属的硝酸盐,受热分解成其亚硝酸盐和氧气。如

2NaNO3(S)=2NaNO2(S)+O2(g)2、金属活泼顺序介于Mg与Cu之间的金属(包括Mg和Cu)的硝酸盐,受热分解生成相应的金属氧化物及NO2(g)和O2(g)。如:

2Pb(NO3)2(S)=2PbO(S)+4NO(g)+O2(g)3、金属活泼顺序在Cu以后的不活泼金属的硝酸盐,受热分解生成相应的单质及NO2(g)和O2(g)。如:

2AgNO3(S)=2Ag(S)+2NO2(g)+O2(g)

NH4NO3的热分解可是一种特例。这是因为NH4NO3中有两种不同氧化态的N,在热分解过程中它们之间发生氧化还原反应,最后得到的产物只有一种氧化态的N,而且不像其它硝酸盐热分解时能放出氧气:

NH4NO3(S)=N2O(g)+2H2O

上面仅是硝酸盐热分解的一般规律和基本类型,实际上有些例外,何况同一金属的硝酸盐的热分解也可能出现不止一种的分解方式。第9页,共13页,2023年,2月20日,星期六

●二氧化硅—硅石无定型体:石英玻璃,硅藻土,燧石晶体:天然为石英(原子晶体)

纯石英:水晶含有杂质的石英:玛瑙缟玛瑙紫晶石英盐水晶黑曜石玛瑙七、硅酸盐的结构、水泥的主要成分第10页,共13页,2023年,2月20日,星期六●硅酸及硅酸盐

(silicicacid&silicate)硅酸H4SiO4

原硅酸(正硅酸)H2SiO3

偏硅酸,二元弱酸xSiO2·yH2O多硅酸名称化学组成x值y值正硅酸H4SiO412偏硅酸H2SiO311二偏硅酸H2Si2O521焦硅酸H6Si2O723三硅酸H4Si3O832几种不同的多硅酸(xSiO2·yH2O)第11页,共13页,2023年,2月20日,星期六●硅酸盐的结构------硅氧四面体:Si采用sp3杂化轨道与O形成硅氧四面体,处于四面体顶端的氧原子均为周围的四面体共用,这种结构导致其化学性质很稳定.正硅酸根离子[SiO4]4-共用一个顶点的二硅酸根离子[Si2O7]6-共用两个顶点的链状翡翠

NaAl(SiO3)2绿柱石中共用两个顶点的环状[Si6O18]12-第12页,共13页,2023年,2月20日,星

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