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文档简介

主讲教师:孟根图雅自由基聚合反应机理自由基聚合反应机理自由基聚合是链式聚合:链引发、链增长、链终止反应

链引发反应

初级自由基

单体自由基吸热放热

引发剂

单体分子自由基聚合反应机理

初级自由基初级自由基引发剂分解为吸热反应

反应的活化能较高,约为100~170kJ/mol反应速率较慢

分解速率常数一般为

10-4~10-6/s

引发剂分解反应-----控制总的链引发反应速率自由基聚合反应机理

单体自由基

单体分子

单体自由基

初级自由基与单体加成,生成单体自由基

打开烯类单体的π键、生成σ键的过程,是放热反应

反应活化能较低,约20~34kJ/mol

反应速率常数很大,是非常快的反应。自由基聚合反应机理链增长反应

自由基聚合反应机理头-尾结构

头-头结构

尾-尾结构

自由基聚合反应机理链终止反应偶合终止

歧化终止

自由基聚合反应机理自由基反应由引发、增长、终止、转移等基元反应。引发速率最小,是控制总聚合速率的关键。可概括为:慢引发、快增长、速终止,易转移。只有链增长反应才使聚合度增加。无中间体,体系中只有单体和聚合物组成。延长反应时间主要提高转化率,对分子量影响较小,凝胶效应将使分子量增加。少量(0.01%~0.1%)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。反应特点内容小结

BriefSummary自由基聚合反应机理慢链引发快链增长速链终止课堂作业Classroomwork1、书写氯乙烯合成反应方程式。2、分组讨论氯乙烯合成方法。自由基聚合反应机理感谢您的观看毕业答辩教育说课

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