考研推结构题原甲酸乙酯HCOEt3A与丙二酸少量BF3存在下加热

班 分数一、合成题(共1 8分8原甲酸乙酯HC(OEt)3(A)与丙二酸二乙酯B在少量BF3存在下加热缩合成甲基丙C(C10H16O5C与间氯苯胺发生加成,然后消除得D(C14H16O4NCl)，D在石蜡油270～280℃环化得E(C12H10O3NClE为喹啉衍生物E经水解后得F(C10H6O3NCl),F230G(C9H6ONCl),GH是互变异构体,POCl3共热得I(C9H5NCl2),ICH3CH(NH2)CH2CH2CH2N(C2H5)2135J,请写出C～J(79题4386某烃分子式为C6H10(A),用冷稀碱性KMnO4溶化时,得到化合物B(C6H12O2)用浓H2SO4C(C6H8)。AOHCCH2CH2CH2COCH3A,B,C的构造式。4烃分子式为C6H8,OHCCH2CHO与CH3COCHO,4某烃分子式为C8H14,经臭氧氧化、还原水解后得到CH3CH2CHO、CH3COCH3OHCCHO,4某烃分子式为C7H10,经臭氧氧化、还原水解后得到两种化合物OHCCH2CHO4,,4分子式为C6H12的化合物A,能使溴水褪色,用H3PO4催化加一分子水后生成一旋光性化B(C6H14OAKMnO4C(C6H14O2)A,B,C6分子式为C6H12的化合物A,无旋光性,臭氧化还原水解仅生成一种醛,KMnO4BC,试推出A,B,C6C7H12，有旋光性,HgSO4,H2SO4存在下加水生成非甲基酮, 6分子式为C4H6的三个异构体A,B,C催化加氢都能加2molH2,但B与C能迅速与H2SO4溶液反应得到酮AB又能与银氨溶液反应,A,B,C4分三种化合物A,B,C互为异构体(分子式C4H8),但B,C还可使稀溶液褪色A则不能,加HBr都得到同一化合物D(C4H9Br),试推测化合物A,B,C,D4化合物A,B,CC10H14,1HNMR5个AB氧化得一元羧酸,C则不能。A具有旋光B、C都无旋光,A,B,C6AC7H13Cl,AB(C7H14O),A在NaOH-EtOH溶C,C经臭氧氧化还原水解得到OHC(CH2)4COCH3A,B,C的结构。6A(C8H17Br)EtONa-EtOH处理,B(C8H16),B经臭氧氧化还原水解得到一种酮C(C4H8OC1molH2生成一旋光性的醇D(C4H10O)。试推测A,B,C,D的结构。4某化合物A(C4H10O)1HNMR谱有 4.2(单峰，1H且，当用D2O交换时此峰A6化合物A(C8H16O)Na,NaOHKMnO4反应HIB(C7H14O)，B与H2SO4C(C7H12CHBrD,DB,C臭氧氧化再还原水解后只得到一种化合物。试推测A,B,C,D的结构。6化合物A,B分子式都为C6H14O,Na反应A有旋光,并可被CrO3+H+氧化成酮,B则难以氧化,H2SO4作用下加热,A,BC(C6H12)，C经臭氧氧化D,E(C3H6O)。试推测A,B,C,D,E的结构。4化合物A分子式为C8H8O,其IR图谱中700cm-1和750cm-1处有两个吸收带1360cm-1，1690cm-11600cm-1处有强吸收,3050cm-1处有弱吸收。试推测A的结构。6C4H6O2,IR1770,1640,1120cm-1处有吸收,1HNMR谱中有/:7.4(2H)4.4～5(1H)，2.1(3H)。试推测该化合物的结构。4A,B,C,DC4H6,IR吸收情况为：A2200cm-1，B1950cm-1，C1650cm-1，DA,B,C,D可能的结构。6某化合物分子式为C5H10OIR1700cm-1处有强吸收,1HNMR谱中出现一组三重峰和一组四重峰,3:2,57。试推测该化合物的结构。4化合物AC5H8O2,能还原生成正戊烷,和羟氨作用可生成二肟,能发生碘仿Tollens反应,试推测该化合物的可能结构。4A(C6H12),B(C6H14),4化合物A,BC6H10,且都具有旋光性,A可以和银氨溶液作用,B则不能A,B6分子式为C6H12O的化合物A,Na2Cr2O7+H2SO4强氧化得酸B(C6H10O4B加热生成化C(C5H10OC可与苯肼作用,Zn-Hg+HClD(C5H10)A,B,C,D6由马尿中提取的马尿酸A(C9H9NO3)为一白色固体,与HCl溶液回流得到两个晶体B(C7H6O2)与C(C2H5NO2BIR3200～2300cm-1有一宽吸收峰1680cm-1有强吸收,1600～1400cm-1有四个吸收峰NaHCO3CO2C既有酸性基团又有碱性基团。试推测A,B,C的结构。4某化合物分子式为C3H7NO,其1H的NMR谱为/:6.5(单峰较宽2H2.2(四重峰2H1.2(三3H)。试推测该化合物的结构。6化合物A(C3H6Br2)与 反应得化合物B,B在酸性溶液中加热回流得化合物C(C5H8O4),C与乙酐一起加热得化合物D(C5H6O3)及乙酸,D在1HNMR谱图上只有两组氢。试推测A,B,C,D的结构。6A(C5H13NO2加热去水得中性化合物B(C5H11NO),BNaOH水溶液煮沸后再酸化得到一旋光性的羧酸C,若将B与Br2/NaOH溶液作用,得一旋光性的化合物D(C4H11N)A,B,C,D的结构。6化合物A分子式为C5H13NO2,加热失水得BB与NaOH-H2O溶液共沸放出有刺激性气氧化还原水解后得一分子与一分子丁酮。试推测A,B,C,D,E的结构。6A,C5H8O2,具有酯的香味,1molBr2,A在酸的催化B(C2H4O2)C(C3H6O),C具有银镜反应,A,B,C的结构。4AC8H9Br,AgNO3作用立即产生沉淀,NaOH-EtOH溶液作用得6

①2②Zn,2

(B) (C)I2+ HOOC(CH)

6CH

OH-/Et

◻

+CH8

② 6试根据下列反应推测化合物A,B,C,D(1)NaON(A)(CH (1)NaON8 (2)

22

I2

+6A(CH

,

PhCO3 5

6

(CH

Mg

I2,

(CH)C

+3

36A

+B

C D

+

6A(C

66

6

H2

126

H 46++

Zn

4I2/

4 (CH

3

B 5 (1)(2)Zn/

6

(C

N)2

Ag2O

8(1)

+OHCCH2CHO

Zn/4A(CH

Zn

Zn_7 _OO6

BN6一碳氢化合物A（C8H12）,具有旋光性,将AB（C8H18）,不旋光,将A用Lindar催化剂(严格控制条件)催化氢化生成C（C8H14）,也不旋光,但如将,A,B,C,D中各具有几组化移不等价的氢。6某化合物(A)C7H10,1molH2B,CA经臭氧化分解后得OHC-CHOA,BC8

CHA,A＇,B的分子式为C8H9Br,A,A＇是一对对映体,它们的核磁谱中,=5.15处有一个下都生成C,C的分子式为C8H8,C用Na的液氨溶液还原,共消耗2molNH3,生成D,消耗4molNH3EA,A＇,B,C,D,E的结构式。6化合物A（C6H11Br）KOHB（C6H10）B经臭氧氧化分解只得到一个直FBBr2C、C＇,C6H10Br2,B与过酸反应生6化合物A,B,C是三个分子式均为C4H6的同分异构体,A用Na的液氨溶液处理得D,D能使溴水褪色并产生一内消旋化合物E,B与银氨溶液反应得白色固体化合物F,F在干燥的情况下易,C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G推测A,B,C,D,F,G的结A→D→E,B→F,C→G的反应方程式。4化合物A,B的分子式为C6H12,它们的核磁谱都只有一个单峰,A与溴水的四氯化碳溶液反应,溴的棕色迅速消褪,BBr2发生取代反应,只生成一种一取代产物。推A,B的结构式。6A,B,C的分子式均为C3H6O,A的核磁图谱只有一组峰,B的核磁图谱有三组峰,C的核磁图谱有四组峰。A,B,C均能与HCN发生反应,A与HCN反应，然后酸性水解得D,D无光活性,D的核磁谱有三组峰。B与HCN反应,然后酸性水解得E,E是一外消旋体,C与HCN反应,FFSF的核磁6A,B,C,D,E,F的结构式。4化合物(A)的分子式为C3H6ClNO2,它的核磁图谱有三组峰,在=5.9处有一三重峰2.3处有一八重峰1.1处有一三重峰,1:2:3A8A,B,C的分子式均为C4H8O,A,B,C的高分辨核磁图谱中峰的数目分别为3组峰,4组峰和6A与溴化苯基镁D反应,然后水解得E,E是一外消旋体,不能被CrO3C6H5NBD反应,F,FCrO3·C6H5N氧化得H,CD反应然后再水解得G,G有一不对称碳原子,R。推测A,B,C,D,F,G的结构A─→E,B─→F─→H,C─→G的反应方程式。4AC5H12O,CrO3,B。A,B均能发生碘仿反应生成C,C的核磁谱中有三组峰。推测A,B,C的结构。6 ＝2.7(2H)三重峰单峰,=3.7(2H)三重峰,=7.2(5H)单峰,如用D2O处理,3.15处单峰。试推测A的结构6化合物(A)(C3H6Br2)与反应得(B)(C5H6N2),B在酸性水溶液中水解得C,C跟乙酸酐在一起共热得D和乙酸,D的红外光谱在1775cm-1和1820cm-1处有吸收峰,NMR在=2.0(2H)有五重峰,在=2.8(4H)A,B,C,D,6NMR:/= 8A（C7H12O4）,B（C7H11O5N）,BC是互变异构体,C经乙酸D（C9H15O5N）,DE（C16H21O5N）,E用稀碱水解,再酸6根据下面的分子式，红外光谱和核磁谱数据推测化合物的结构式:IR3010,2900,17351600 NMR:/= 8化合物A(C7H11Br),有旋光性,和HBr在无过氧化物存在下生成B和C,分子式均为C7H12Br2,B有光学活性.1molt-BuOKD(C7H10),后者用臭氧氧化，还原水解后A,B,C,D的结构式。6根据所给的IR,NMR数据及分子式,推测下列化合物A,B,C,D的结构式,并各IR数NMR数据所相应的质子。BA32BA3 3分子式 )2.8(4H,三重13(1H,单峰8化合物A(C12H12O它经臭氧氧化和还原生成B(C12H12O3),B被Ag2O氧化成C(C12H12O4),C在加热时转化为D（C11H12O2）,D是一个二酮,D能够在NaOH作用下环化为E,EKMnO4F(C7H6O2),F是一个不溶于水而能溶于碳酸钠的无色结晶A,B,C,D,E,F的结构,并写出各步反应.6得到C(C8H7N),将C用CH3I处理后,再与氢氧化银悬浮液共热,得到三甲胺和化合物D(C6H10),D2molNMR谱只有两个峰,D与丙烯酸乙酯作用3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯。推测A─→D的结构。6CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为=1.3(3H,单峰),=1.7(2H,三重峰),=2.1(3H,单峰),=3.9(2H,三重峰)。试推测产物结构。4某化合物在质谱图上只有三个峰,m/z15,9496,9496两峰相对强度近似相等(96峰略低)。试写出该化合物的结构式。4C10H12Om/z数值为15,43,57,91,105148。6某D-系列单糖(A)的分子式为C5H10O4,能还原试剂,能生成脎和发生变旋现象,用Br2/H2O氧化得一元酸(B),(B)具有旋光性,如果用稀硝酸使(A)氧化,得到的二元酸(C)无旋光性,(A)HCl的甲醇溶液作用,得到相应的-和-甲基呋喃糖苷(D,(D)用(CH3)2SO4/NaOH使之完全甲基化得到多甲基衍生物(E),(E)的分子式为C8H16O4,将(E)进行酸水解,然后再用浓硝酸氧化,得到两种二元酸(F)和(G),(F)的分子式为C5H8O5,有旋光性,在上述用浓HNO3氧化的反应中,除得到(F)和(G)外,CO2和甲氧乙酸副产物。试推测A,B,C,D,E,F,G6化合物A(C5H10O4)有旋光性,和醋酸酐反应生成二醋酸酸酐,但不能和试剂反应,A用稀酸处理得甲醇和B(C4H8O4),后者有旋光性,和醋酸酐反应得三醋酸酯,B经还原可以生C(C4H10O4),后者可和醋酸酐形成四醋酸酯。BBr2/H2O温和氧化的产物是D,D是一个羧酸(C4H8O5),此羧酸的盐用H2O2,Fe3+D-A,B,C,D6D-系单糖A(C4H8O4)能还原斐林试剂,并能与三分子乙酰氯反应,A与乙醇在HCl作用下反应,得到两个旋光异构体B和C(C6H12O4)的混合物