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2016复旦大学化学系721物理化学初试真题

2016年复旦大学化学系721物理化学初试真题一、简答题1.请具体阐述洪特规则。2.请简述Slater行列式的意义。3.统计热力学的基本假设是什么？4.请定义化学势。它引出解决了热力学的哪些问题？5.当反应体系中不止一个产物时，如何利用热力学和动力学因素进行选择和判断？二、计算和讨论题1.CO和H2O都可以与金属原子形成配位键，但前者与金属间的键更强。为什么？CO可以与两金属原子形成桥连键，也可以与金属原子形成端位键。哪一种键的振动频率更大？为什么？2.具体列出了金刚石两原子间的距离和密度。假设金刚石是密堆积，且为立方面心，计算出其密度，并解释为何与实际密度不同。现已知金刚石一个晶胞中含有8个C原子，则(111)晶面间距是多少？3.学习指导15-5原题。4.学习指导11-22原题。5.学习指导12-62原题。6.请证明合成氨的反应机理：N2+2(Fe)→2N(Fe)（1）速控（k1）；N(Fe)+3/2H2→NH3+(Fe)（2）对峙（正向k2，逆向k-2）。假定(Fe)和N(Fe)的浓度之和为常数，请证明：（公式见原题）7.给出乙烯水合反应的标准吉布斯反应自由能变与温度的关系式。请求出标准反应焓变与温度的关系式，再求出T=573K时的平衡常数和标准反应熵变。8.氯化铵在300K下部分分解达到平衡时总压为104.6KPa，而碘化铵在相同条件下达到平衡时的总压为18.8KPa。当有足量氯化铵与碘化铵在同一容器中达到平衡时，总压为多少？假设两者不形成固溶体，气体视为理想气体。9.平行反应开始时，A与B的浓度均为0.5mol.dm-3。请描述主反应和副反应，包括它们的活化能和速率常数。1.在反应进行30分钟时，在500K下，C和D的浓度分别为0.075和0.125mol.dm-3。请分别计算k1和k2。2.已知E1为150KJ.mol-1，假设两个平行反应的指前因子相同，请求出E2。3.下面列出了相应的公式，以说明如何提高反应的选择性。10.电池反应为H2（P标准）/HI(m)/AuI+Au。1.当在500K下反应进行30分钟时，C和D的浓度分别为0.075和0.125mol.dm-3。我们需要分别计算k1和k2的值。2.如果两个平行反应的指前因子相同，已知E1为150KJ.mol-1，我们可以求出E2的值。3.以下是相应

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