有机化学高占先

有机化学高占先第1页，课件共111页，创作于2023年2月1.1有机化合物和有机化学1.2有机化合物的结构特征1.3有机反应类型和试剂1.4两类控制反应1.5有机化合物酸碱的概念1.6溶剂的分类及溶剂化作用第2页，课件共111页，创作于2023年2月1.1有机化合物和有机化学1.1.1

有机化合物1.1.2

有机化学1.1.3

学习有机化学的方法第3页，课件共111页，创作于2023年2月1.1.1有机化合物1.概念碳氢化合物分子中只含碳和氢两种元素的化合物，又称为烃。碳氢化合物是有机化合物的母体。碳氢化合物的衍生物碳氢化合物中的氢原子被其它原子或基团替代后的化合物。有机化合物含碳的化合物，或者碳氢化合物及其衍生物。可含C、H、O、N、P、S等元素。第4页，课件共111页，创作于2023年2月2.有机化合物的特点1)液体化合物的挥发性大。2)固体化合物的熔点低，很少超过400℃。3)通常不溶于水。4)容易燃烧，CO2和H2O是主要燃烧产物。5)转化速率慢，副产物多，反应物转化率和产物的选择性很少达到100%。6)有机化合物分子中原子间一般以共价键相连。第5页，课件共111页，创作于2023年2月

3.为什么叫“有机”化合物？

这与人类对物质世界认识过程有关。在历史上，最早从动植物中提取得到染料、药物和香料等，因此人们认为只有有生命力的动植物能合成这类化合物，其性质又明显不同于当时已知的无机物，就称为有机化合物。尽管后来可以人工合成有机化合物，但有机化合物的名称仍沿用至今。第6页，课件共111页，创作于2023年2月1.1.2有机化学

1.定义有机化学研究有机化合物的化学，即研究有机化合物的来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论和方法学的科学。第7页，课件共111页，创作于2023年2月2.有机化学发展历史

有机化学的发展大体上分如下几个阶段：建立有机化合物结构理论(19世纪60年代)建立立体化学(19世纪70年代)

各分支学科的形成(19世纪以后)分析天然有机化合物(18世纪末19世纪初)人工合成有机物(19世纪初)利用天然有机化合物(18世纪前)分离天然有机化合物(18世纪末)第8页，课件共111页，创作于2023年2月有机化学学科已经形成多种分支学科3.有机化学展望第9页，课件共111页，创作于2023年2月1.1.3学习有机化学的方法

学好有机化学的重要方法是：勤记忆、认真做习题（作业）、善于归纳总结、动手做实验、遇到问题及时解决。有机化学是实践性非常强的学科，除了要做有机化学实验外，还需要到化工厂参观、实践，了解工业上如何制备、利用有机化合物。建议学生在《有机化学》学习的不同阶段到就近的化工厂参观实践。第10页，课件共111页，创作于2023年2月1.2有机化合物的结构特征1.2.1共价键的形成1.2.2共价键的基本属性1.2.3共振论1.2.4有机化合物构造式的表示法1.2.5键的极性在链上的传递——诱导效应第11页，课件共111页，创作于2023年2月1.2.1共价键的形成

1.关于有机化合物分子中共价键形成的两种理论⑴价键理论

从形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间的定域观点出发，解决分子中原子间互相连接（成键）问题的理论是价键理论。杂化轨道理论是它的发展，这种方法处理的结果，对分子的空间形象描述得直观、清楚、容易理解，是常用的方法。第12页，课件共111页，创作于2023年2月3.用杂化轨道法处理碳原子形成的共价键⑴

基本思路：在形成化学键时，原子的不同能级的价轨道进行“混合”，即“杂化”，形成新的价轨道，价电子的排布也随之改变，利用杂化轨道与其它原子形成共价键。轨道的“杂化”、“成键”等过程是同时完成的。⑵

sp3杂化：C的电子组态：1s22s22px12py12pz，其中2s22px12py12pz为价轨道，其中的电子为价电子。第13页，课件共111页，创作于2023年2月

C在形成化学键时，2s轨道与三个2p轨道杂化形成四个能级相等、形状相同的sp3杂化轨道，每个轨道中一个电子。sp3杂化轨道形状杂化轨道能量处于2S和2P轨道能量之间四个sp3轨道互成109.5°的角，指向四面体的四个顶角。C的四个sp3轨道第14页，课件共111页，创作于2023年2月氢原子沿sp3轨道的对称轴方向接近C，H的1s轨道与sp3轨道的电子云能最大限度的重叠，形成四个稳定的、彼此夹角为109.5°的C-H

σ

键，即为甲烷CH4分子。甲烷的C-H键注：杂化与成键同时完成第15页，课件共111页，创作于2023年2月这是C能形成碳链和碳环的化学键的基础C的sp3轨道与另一个C的sp3轨道沿着各自的对称轴成键，就形成C-Cσ键：第16页，课件共111页，创作于2023年2月

因此氯甲烷的分子形状应与甲烷形状相似。同样C的sp3轨道还可以与

O、N

等原子的杂化轨道形成

C-O、C-N

等σ键。C的sp3轨道也可以与卤原子的

p

轨道重叠，形成C-X

σ键：第17页，课件共111页，创作于2023年2月σ键的特点：

成键两原子可以绕键轴旋转，旋转的结果改变了原子空间排列。第18页，课件共111页，创作于2023年2月⑶sp2杂化

碳原子的

2s

轨道与二个

2p

轨道杂化，形成三个能量相等、形状相同的sp2轨道：三个sp2轨道互成120°，在一个平面上，与未杂化的2pz轨道垂直。碳的sp2和pz轨道：第19页，课件共111页，创作于2023年2月

C-C

π

键的形成：两个sp2杂化的C原子沿着各自sp2轨道轴接近形成C-C的

σ

键的同时两个2pz轨道也接近,从p轨道的侧面互相重叠，形成C-C

π

键，即C=C重键同时形成。pzpz—>π轨道:第20页，课件共111页，创作于2023年2月

乙烯分子的形成：剩下的sp2轨道与四个氢原子的1s轨道重叠，形成四个C-H

σ

键，即乙烯分子。

乙烯的分子结构

π

键的特征：

π

键强度小，是面对称，π

键的对称面垂直于

C-C

和四个

C-H

键所在的平面。第21页，课件共111页，创作于2023年2月⑷sp杂化：

碳原子的2s轨道与一个2p轨道杂化，形成两个能量相等、形状相同的sp轨道。两个sp杂化轨道互成180°，在一条直线上的两个sp轨道与未杂化的2py、2pz轨道所在的平面垂直。碳的sp、2py、2pz轨道第22页，课件共111页，创作于2023年2月

C-C三重键的形成：两个sp杂化的C原子沿着各自sp轨道轴接近，形成C-Cσ

键的同时，两个2py和两个2pz轨道也互相接近，从p轨道的侧面重叠，形成两个C-C

π

键,即C≡C三重键同时形成。乙炔的两个π键:第23页，课件共111页，创作于2023年2月

乙炔分子的形成：两个sp轨道与两个H的1s轨道形成两个C-H

σ键,即乙炔分子形成。

在乙炔分子的C≡C三重键中，一个σ键，两个互相垂直的π键，价电子形成筒状分布。乙炔三重键电子云:乙炔的σ键第24页，课件共111页，创作于2023年2月⑸sp3、sp2、sp轨道的比较：

sp3、sp2、sp轨道的形状相似，都是轴对称。sp3、sp2、sp轨道可以自身和相互间形成C-Cσ键，形成饱和的、不饱和的碳链或碳环如：sp3sp2sp2spsp也都能与其它原子轨道形成C-X、C-O、C-N等σ键。第25页，课件共111页，创作于2023年2月⑹不等性杂化

sp3、sp2、sp杂化同一组杂化轨道中的s和p的成分相同，轨道的夹角也相等，称为等性杂化。

在形成某种分子如环丙烷时，2s与三个2p轨道杂化，得到的一组杂化轨道，每个轨道中的s和p的成分不是相等的，轨道的能量、夹角也不完全相等，这一组轨道称为不等性杂化轨道。这组轨道与相同原子形成的σ键强度不全相等。第26页，课件共111页，创作于2023年2月4.其它原子的杂化

不仅仅碳原子在形成化学键时发生轨道杂化，在有机化合物中，其它原子（杂原子）在形成化学键时也能发生sp3、sp2、sp杂化。如：在H3C-O-CH3中，O为sp3杂化。在>C＝O中，C是sp2杂化，O也是sp2杂化。在-C≡N中，C、N都是sp杂化。第27页，课件共111页，创作于2023年2月1.2.2共价键的基本属性

1.共价键性质的重要性有机化合物中原子主要是共价键连接的，共价键决定了有机化合物的性质，因此要研究共价键的性质。

共价键的基本性质包括键长、键角、键能和键的极性。第28页，课件共111页，创作于2023年2月2.键长⑴

键长（又称键距）：形成共价键的两个原子核之间的距离称为键长。d：a、b两原子的键长

r1：b原子的范德华半径

r2:b原子的共价半径

r3:a原子的共价半径

r4:a原子的范德华半径第29页，课件共111页，创作于2023年2月⑵影响键长的因素：①不同原子成键，键长与原子半径有关。②相同原子成键键长：单键>双键>三键。常见共价键的键长第30页，课件共111页，创作于2023年2月③无论C-C还是C-H，键长都与C的杂化状态有关。原子的杂化状态及分子中其它键对键长的影响第31页，课件共111页，创作于2023年2月3.键角

同一个原子至少与两个原子成键时，中心原子的键与键之间的夹角称为键角。

键角的大小与成键原子特别是成键的中心原子的杂化状态有关，也受分子中的其它原子的影响。第32页，课件共111页，创作于2023年2月4.键能⑴概念

由原子形成共价键所放出的能量，或共价键裂成两个原子所吸收的能量称为该键的键能。后者又称键的解离能。键能的单位：kJ/mol。例1.H2(g)——>2H·吸收436.0

kJ/mol能量，即H-H键的键能，也称为H-H的解离能（Ed=436.0kJ/mol表示）。第33页，课件共111页，创作于2023年2月例2.甲烷分子中有四个C-H键，其解离能如下：每一种C-H键的解离能Ed不相等。

在甲烷中C-H的键能是各C-H键解离能的平均值：（423+439+448+347）/4=414

kJ/mol

化合物的键能数据可从手册中查到。第34页，课件共111页，创作于2023年2月常见共价键的键能(单位：kJ/mol,25oC,气相）第35页，课件共111页，创作于2023年2月⑵键能的用途

可用键能数据估计化学反应的焓变例1．估算甲烷氯化生成二氯甲烷的反应焓：

CH4+2Cl2——>CH2Cl2+2HCl生成新键放热：2个C—Cl2×339=678

kJ/mol2个H—Cl2×432=864

kJ/mol断裂旧键吸热：2个C—H2×414=828

kJ/mol2个Cl—Cl2×

243=486

kJ/molΔHm=(678+864)-(828+486)=228

kJ/mol

即：每生成1mol的CH2Cl2,放出228kJ/mol能量。第36页，课件共111页，创作于2023年2月例2．估计乙烯加氢生成乙烷的反应焓即：每生成1mol的乙烷，放出128kJ/mol的热。第37页，课件共111页，创作于2023年2月⑶

注意：

键能与键解离能是两个不同的概念，两者有联系又有区别，键能是分子中同种键解离能的平均值。手册中给的键能多数是标准态（25℃，气相）值。第38页，课件共111页，创作于2023年2月5.键的极性和极化性⑴极性键和非极性键

两个电负性不同的原子形成共价键，成键的两电子的电子云非均匀分布在两原子的周围，电负性大的原子周围有较多的电子云，电负性小的原子周围有较少的电子云，即键的两端出现微小正、负电荷，常用δ+和δ-表示，这种现象称为键的极性，这种键称为极性共价键。例如：如果形成共价键的两原子电负性相同，成键电子均匀分布在两原子周围，这种键无极性，称为非极性共价键。

例：H-H，Cl-Cl，CH3-CH3等。第39页，课件共111页，创作于2023年2月⑵键极性的度量①定性的相对比较：键的极性大小主要取于成键两原子的电负性值之差。例如，H-O极性大于H-N键的极性。碳、氮在不同杂化状态下的电负性值：第40页，课件共111页，创作于2023年2月②定量的度量：

由键偶极矩μ=q·d

（又称键矩）来度量。

μ：键偶极矩

单位：C·mq：正电荷或负电荷中心电量单位：C

d：正负电荷中心间距离单位：m常见共价键的偶极矩：第41页，课件共111页，创作于2023年2月③极性键的表示：偶极矩是向量，用一箭头表示指向键的负电荷端。如：第42页，课件共111页，创作于2023年2月⑶键的极化性①键的极化性

在外电场作用下，共价键的极性发生变化称做键的极化性。带电荷的试剂（分子、离子等）都可以看作外电场。例如在极性溶剂中，C-X键的极性变大，就是碳卤键的极化性。第43页，课件共111页，创作于2023年2月

②用极化度来度量键的极化性

极化度反映成键两原子核电荷对共价键的电子对约束的相对程度，极化度不仅与成键原子的体积、电负性、键的种类有关，还与外电场强度有关。

碳卤键的极化度顺序：C-I

＞

C-Br＞

C-Cl＞

C-F；C=C的极化度比C-C的大，因为C=C有π

键；

外电场越强（带电荷多）键的极化度越大。

成键电子和原子核都在运动中，也能使非极性键在瞬间产生键矩。第44页，课件共111页，创作于2023年2月

分子的极性由组成分子的各共价键极性决定的。分子的极性大小用分子的偶极矩度量。分子的偶极矩等于组成分子的各共价键偶极矩的和。例：CH4的偶极矩为零

非极性分子CH3Cl的偶极矩为6.24×10-30C.m6.极性分子

第45页，课件共111页，创作于2023年2月一些常见化合物气态时的偶极矩：绝大多数有机化合物分子都有共价键，共价键的键长、键能反映了键强度，分子的热稳定性；键角反映了分子的空间形象；键偶极矩和键的极性反映了分子化学反应活性和影响分子的物理性质。第46页，课件共111页，创作于2023年2月1.2.4有机化合物构造式表示法

1.概念分子中原子间相互连接的顺序叫分子的构造。构造式表示分子构造的化学式叫构造式。分子的构造第47页，课件共111页，创作于2023年2月2.

有机化合物分子的构造须用构造式表示

有机化合物是含碳的化合物。碳与本身或H、O、N、P、S、X等原子以四个共价键相连。可形成碳链、碳环，也可与杂原子（除碳以外原子）形成杂链或杂环。碳原子可以单键、双键、三键方式与自身或其它原子相连。因此分子式已不能表示唯一的化合物，必须用构造式。第48页，课件共111页，创作于2023年2月⑴

路易斯构造式：也称电子构造式。用两个圆点表示形成共价键的两个电子，放到成键两原子之间。这种表示优点是各原子的成键关系、价电子数清楚。构造式的书写方法：⑵

短线构造式：用一短线表示一个共价键，放在成键两原子间。其缺点是书写麻烦，占篇幅。第49页，课件共111页，创作于2023年2月⑶

缩简构造式：把成键的两原子放在一起，必要时再用短线表示共价键，这是目前使用较为普遍的书写方法。⑷

键线式构造式：只表示出碳链或碳环（统称碳架或分子骨架）和除碳氢原子以外的原子或基团与碳原子连接关系，在链或环的端点、折角处表示一个碳原子，这种方法简便，表示清楚，被普遍接受。第50页，课件共111页，创作于2023年2月各种表示方法如下表：⑴第51页，课件共111页，创作于2023年2月（2）第52页，课件共111页，创作于2023年2月1.2.5键的极性在链上传递—诱导效应1.卤代羧酸的酸性⑴取代酸的酸性

羧酸的酸性大小，可用酸在水溶液中解离平衡常数法表示：第53页，课件共111页，创作于2023年2月第54页，课件共111页，创作于2023年2月酸性变化的规律：①酸中的氢被卤原子取代，酸性增强；被烷基取代，酸性变弱。②在烃基的同一位置引入的卤原子数多，酸性增加得多；引入烷基多，酸性变弱得多。③引进的卤原子离羧基近，酸性大。④引进卤原子形成的碳卤键极性大，酸性增加。

第55页，课件共111页，创作于2023年2月

⑵诱导效应

卤原子取代氢原子后形成X-C极性键，使成键电子偏向卤原子X←C,与这个X-C键相接的共价键的成键电子对受极性键的影响产生极化，如此影响下去，，到羟基的O-H时，使O-H的成键电子对也偏向氧原子，H原子以质子H+的形式离开的趋势增大，酸性变大。

诱导效应：由极性键诱导作用产生的沿价键链传递的电子对偏移效应称为诱导效应，又称为I效应。XCCOOH第56页，课件共111页，创作于2023年2月⑶诱导效应作用的范围

诱导效应沿价键链传递随着价键链的增长而衰减，一般传递三个化学键后，诱导效应的影响可以忽略不计，计算含氯的碳链上原子静电荷分布情况为：第57页，课件共111页，创作于2023年2月2.取代基的推电子效应和拉电子效应⑴以醋酸为标准判断取代基的电子性能

以醋酸分子甲基上的氢为参考标准,取代基X取代H原子以后，X←CH2COOH中的X产生吸电子的诱导效应(-I效应)时，醋酸的pKa变小，称X为吸电子基,吸电子基又称拉电子基。取代基Y取代H原子后，Y→CH2COOH产生推电子的诱导效应(+I效应)时，醋酸pKa变大，称Y为推电子基,又称给电子基或供电子基。第58页，课件共111页，创作于2023年2月

把取代酸的基按pKa由小到大排列顺序，即取代基吸电子能力从大到小顺序：排在—H前面的取代基是吸电子取代基，排在—H后面的取代基是推电子取代基。具有+I效应的取代基还有少数负离子，如：—O-，—COO-。第59页，课件共111页，创作于2023年2月⑵取代基推、拉电子性能的相对性

上面的取代基推、拉电子性能的顺序是近似的，是由测定取代醋酸的pKa值得到的，有相对性。当这些取代基连接到其它化合物上，会使上述取代基的诱导效应有所改变。第60页，课件共111页，创作于2023年2月

在某些情况下，动态诱导效应的影响要比静态诱导效应的影响大。如在化学反应过程中，动态诱导效应的影响比静态诱导效应大得多。3.

动态诱导效应

上面讨论的由极性键引起的诱导效应称为静态诱导效应。在外电场存在时，由外电场的影响会产生键的极化作用，极化键产生的诱导作用称为动态诱导效应。第61页，课件共111页，创作于2023年2月⑵分子轨道理论以“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为基础处理分子中原子相互连接问题的方法称为分子轨道理论。这种方法对电子离域体系描述的更为确切。多用于处理具有明显离域现象的有机分子结构，如芳环、1，3-丁二烯等共轭体系。第62页，课件共111页，创作于2023年2月2.分子轨道

（1）π键分子轨道

两个碳原子的2p轨道波函数Ψ进行线性组合得到Ψ1和Ψ2

Ψ2=

Ψc1-Ψc2较高能量分子轨道反键轨道π*

Ψ1=

Ψc1+Ψc2较低能量分子轨道成键轨道π

用图表示：

P

+

P

P

-

P-*ππ分子轨道法处理乙烯中的π键的结果：

Ψ2

称作成键π轨道，用π表示；Ψ1称作反键π轨道，用π*表示，两原子间有节点。第63页，课件共111页，创作于2023年2月（2）共轭π键分子轨道

1，3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2)四个碳原子的四个p轨道线性组合成四个能量不等的π轨道：

Ψ1、

Ψ2、

Ψ3、Ψ4。能量Ψ4Ψ2Ψ3Ψ1三个节点无节点一个节点两个节点Ψ1、Ψ2是成键分子轨道，Ψ3、Ψ4是反键分子轨道四个成键电子离域分布在四个碳原子的周围。第64页，课件共111页，创作于2023年2月1.2.3共振论简介1.共振论概念

离域体系：

所有原子共平面，电子分散在有关原子上的体系，分子、离子、自由基都可成为离域体系。

1933年鲍林提出共振论（resonancetheory）共振论——价键理论的延伸和发展第65页，课件共111页，创作于2023年2月共振论：（1）离域体系的分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示，需用几个可能的原子核位置不变，只有电子对排布变化的经典结构表示。‥‥‥‥‥‥‥‥::--共振杂化体共振结构（1）共振结构（2）共振第66页，课件共111页，创作于2023年2月（2）共振结构的贡献：稳定的共振结构对共振杂化体贡献大；相等的共振结构对共振杂化体贡献相等。（3）共振能（离域能）：最稳定结构与杂化体的能量差。第67页，课件共111页，创作于2023年2月

2.写共振结构的规则用“”“”分别表示电子对、单电子偏移方向。（1）原子核位置不动，π

键、非键电子对移动。

（2）所有共振结构式符合价键理论，是路易斯结构式。

（3）保持相等的单电子数目H3CHCCHCH2H3CHCCHCH2(1)(2)H3CNOOH3CNOO(1)(2)第68页，课件共111页，创作于2023年2月3.

共振结构稳定性的估计

（1）共价键数目多的稳定

（2）所有原子具有惰性气体结构的稳定（3）电荷分离不稳定，越远越不稳定稳定稳定稳定第69页，课件共111页，创作于2023年2月1.3有机反应类型和试剂

1.3.1有机反应中共价键的断裂方式和反应类型1.3.2有机反应中间体的概念1.3.3试剂的分类第70页，课件共111页，创作于2023年2月1.3.1有机反应中共价键的断裂方式及反应类型

X:Y——>X.

+

Y.

共价键断裂时形成共价键的两个电子平均分到形成共价键的两个原子或基团上的断裂方式，称共价键的均裂。共价键均裂的反应称为均裂反应，也称为自由基型反应。1．共价键的均裂产生均裂反应的条件：①共价键本身多数为非极性共价键如C-C，C-H键；②光照、受热（高温）、电磁辐射等外部条件影响；③自由基引发剂的引发第71页，课件共111页，创作于2023年2月2．共价键的异裂

X:Y——>X:-

+

Y+X:Y——>X+

+

Y:-

共价键断裂时，形成共价键的两个电子，非均匀地分在形成共价键的两原子或基团上，形成带有一对电子的负离子和未带电子的正离子，这种断裂方式称为共价键的异裂。共价键异裂的反应称为异裂反应，也称为离子型反应。产生异裂反应的条件：①共价键本身多数为极性共价键，极性越强,越容易异裂②催化剂的作用③多数是极性试剂作用的结果④溶剂是极性的第72页，课件共111页，创作于2023年2月3.有机反应的类型⑴自由基型反应

⑵离子型反应

⑶协同反应（周环反应）自由基型反应自由基取代反应自由基加成反应离子型反应取代反应加成反应亲电取代反应亲核取代反应亲电加成反应亲核加成反应第73页，课件共111页，创作于2023年2月1.3.2有机化学反应中间体的概念1.

反应中间体

多数有机化学反应不是一步完成的，经过几步反应完成时，在反应过程中生成中间体。这些中间体是高度活泼的物种，很难分离出来，故又称为活性中间体，但用现代仪器可以测定出来。中间体来自共价键的均裂和异裂，如碳自由基、碳正离子，碳负离子。第74页，课件共111页，创作于2023年2月2.碳正离子

碳正离子是平面形结构，带正电荷的碳原子是sp2杂化状态(CH3)3C+的结构第75页，课件共111页，创作于2023年2月3.

碳负离子多数碳负离子是四面体结构，带负电荷的碳原子是sp3杂化状态H3C-的结构第76页，课件共111页，创作于2023年2月4.碳自由基

大多数碳自由基是平面结构，带有未配对电子的碳原子是sp2杂化状态。随着这个碳原子连接的原子或基团不同，碳原子由sp2杂化逐步转成sp3杂化，碳自由基由平面结构，经过扁平的四面体结构变成正四面体结构。·CH3的结构此外，还有碳烯、氮烯、苯炔等中间体。第77页，课件共111页，创作于2023年2月1.3.3试剂的分类1.

自由基试剂

在光或热作用下，能发生均裂形成自由基引起反应的试剂为自由基试剂，卤素是自由基试剂。自由基试剂中还有一类试剂，称为自由基引发剂，在反应中加入少量自由基引发剂，反应就能引发并继续下去，这类试剂有过氧化物和偶氮化合物等：R—O—O—RR—N=N—R第78页，课件共111页，创作于2023年2月2.亲电试剂在反应过程中，如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对，并与之共有形成化学键，这种试剂称为亲电试剂。如：亲电试剂多数是正离子或缺电子物种。有机化合物与亲电试剂的反应称为亲电反应。如：第79页，课件共111页，创作于2023年2月3.

亲核试剂

在反应中，如果试剂把电子对给予有机化合物中与它反应的那个原子，并与之共有形成化学键，这种试剂称为亲核试剂。如：-OH，-NH2，-CN，H3C-,H2O,NH3亲核试剂多数是负离子或有孤对电子物种。有机化合物与亲核试剂的反应称为亲核反应。如：第80页，课件共111页，创作于2023年2月4.

试剂的相对性

有些试剂，如H2O可以是亲核试剂，也可以是亲电试剂，取决于反应物和反应条件。有些试剂，如Cl2，高温或光照下是自由基试剂，而在极性介质中是亲电试剂。又如HBr在有过氧化物时是自由基试剂，而在极性条件下是亲电试剂。第81页，课件共111页，创作于2023年2月1.4两类控制反应1.4.1动力学控制和热力学控制1.4.2广义的动力学控制第82页，课件共111页，创作于2023年2月多数有机反应是复杂反应；有机化合物与一个试剂反应，往往有多种反应途径（机理），形成多种产物，需要研究反应机理、研究控制问题。第83页，课件共111页，创作于2023年2月1.4.1动力学控制和热力学控制反应

CH2=CH-CH=CH2+HBrCH3CHBrCH=CH2…(1)

CH2=CH-CH=CH2+HBr

CH3CH=CHCH2Br…(2)

反应（1）称1,3-丁二烯的1,2-亲电加成；反应（2）称1,3-丁二烯的1,4-亲电加成。

（1）与（2）是竞争反应第84页，课件共111页，创作于2023年2月…（3）…（4）反应（3）是萘的α-H被亲电取代；反应（4）是萘的β-H被亲电取代；反应（3）与（4）是竞争反应。第85页，课件共111页，创作于2023年2月1，2-加成反应活化能小，低温下速度决定产物组成，是动力学控制反应；第86页，课件共111页，创作于2023年2月1,4-加成反应活化能大，速度慢，但1-溴-2-丁烯稳定，高温下，反应达到平衡，1-溴-2-丁烯是主要产物,是热力学控制反应。萘的α-亲电取代反应是动力学控制为主的反应；萘的β-亲电取代反应是热力学控制为主的反应。一个平衡反应，反应远离平衡时是动力学控制，达到平衡时是热力学控制。第87页，课件共111页，创作于2023年2月1.4.2广义的动力学控制CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2CH2OH+NaBr(5)CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH=CH2+H2O+NaBr（6）第88页，课件共111页，创作于2023年2月（5）与（6）是竞争反应，却是非平衡反应，都是动力学控制反应。改变反应介质，催化剂等能改变反应速度，控制反应。水溶液中反应，主要生成醇；醇溶液中反应，主要生成烯。高温一有利于烯烃生成，低温有利于醇生成。第89页，课件共111页，创作于2023年2月1.5有机化合物酸碱的概念1.5.1在有机化学反应中酸碱的重要性1.5.2质子酸碱理论1.5.3电子酸碱理论1.5.4质子酸碱与电子酸碱的比较第90页，课件共111页，创作于2023年2月1.5.1在有机化学中酸碱的重要性⒈很多有机化合物是酸或碱。⒉许多有机化学反应是酸碱反应。⒊有些有机化学反应是酸或碱催化的反应。⒋常用酸、碱概念来说明有机化合物结与性质的关系，分析反应机理，选择试剂、溶剂和催化剂。有机化学中常用的是质子酸碱和电子酸碱。第91页，课件共111页，创作于2023年2月1.5.2质子酸碱理论质子酸碱理论是布朗斯特提出来的，又称布朗斯特酸碱。⒈酸：能提供质子的物种为酸。如：HCl，CH3COOH，CH3COCH2COCH3，H2O，HSO3-，NH4+等⒉碱：能接受质子的物种为碱。如：Cl-，CH3COO-，-OH，SO42-，NH3等

第92页，课件共111页，创作于2023年2月⒊共轭酸碱对

酸给出质子后剩下的物种是它的共轭碱；碱接受质子后生成的物种是它的共轭酸。给出质子能力强的酸是强酸，其共轭碱是弱碱；接受质子力强的碱是强碱，其共轭酸是弱酸。利用互为共轭酸碱的强度关系，可以判断碱或酸的相对强度。例如：

判断OH-,RCH2O-和RCOO-碱性相对强度，可用它们共轭酸H2O,RCH2OH和RCOOH的强度判断。例H2O的pKa=15.7，RCH2OH的pKa=18，RCOOH的pKa=4～6。因此，酸的强度顺序为：RCOOH

>

H2O

>

ROH；共轭碱的强度：RCH2O->HO->RCOO-。第93页，课件共111页，创作于2023年2月⒋

质子酸碱的相对性

一个给定物种，它表现出的酸碱性与介质有关系。例如:乙酸在酸性比它弱的H2O中有酸性，表现为酸，H2O是碱：乙酸在酸性比它强的H2SO4中有碱性，表现为碱，H2SO4是酸：

酸碱反应的本质是质子转移。第94页，课件共111页，创作于2023年2月1.5.3电子酸碱理论电子酸碱理论是路易斯提出来的，又称路易斯酸碱。⒈酸：能够接受电子对的物种是酸如：BF3,AlCl3,H+,Ag+等酸结构上的特点：有空的价电子轨道⒉碱：能够提供电子对的物种是碱如：NH3、H2O、ROH、RNH2、ROR、CH2=CHR、冠醚和某些芳香化合物等。碱结构上的特点：有含电子对的元素

酸碱反应生成酸碱配合物。第95页，课件共111页，创作于2023年2月例如：第96页，课件共111页，创作于2023年2月有机化合物反应常用H+、BF3、AlCl3、ZnCl2、FeBr3等路易斯酸做催化剂。第97页，课件共111页，创作于2023年2月1.5.4质子酸碱与电子酸碱比较

1.质子酸碱与电子酸碱的范围是不一致的。2.路易斯酸的范围比质子酸的范围大。3.路易斯酸碱几乎包括了所有的无机化合物和有机化合物。因此路易斯酸碱又称为广义酸碱。第98页，课件共111页，创作于2023年2月1.6溶剂的分类及溶剂化作用1.6.1溶剂在有机化学反应中的作用1.6.2溶剂的分类1.6.3溶剂化作用1.6.4试剂与酸碱、溶剂关系第99页，课件共111页，创作于2023年2月1.6.1溶剂在有机化学反应中的作用

⒈不同类型反应需要不同溶剂，自由基型反应需要非极性溶剂，离子型反应需要极性溶剂。⒉溶剂能改变离子型反应的反应速度，还可能改变反应机理。⒊溶剂的极性和溶剂化能力是影响离子型反应的两个重要因素。第100页，课件共111页，创作于2023年2月1.6.2溶剂的分类1．按溶剂的极性分类溶剂的极性通常与溶剂的介电常数(ε/F·m-1)联系起来，用介电常数划分溶