对-4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基苯磺酸钠的合成及渗沥液灸疗性研究

对-4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基苯磺酸钠的合成及渗沥液灸疗性研究

铬美学是我国工业中最重要的研磨方法。采用性能良好的有机合成鞣剂进行皮革鞣制,实施无铬鞣工艺技术体系,可以从根本上解决上述制革过程中铬鞣法存在的问题。丁伟等本文基于Clariant的GranofinEASYF-90鞣剂的鞣制原理1实验部分1.1醇聚氧乙烯醚aeo-9产品三聚氯氰(AR)、4-羟基苯磺酸水合物(质量分数85%,CP),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9(工业品),江苏省海安石油化工厂;绵羊软化皮,实验室自制MSW-YD4数字式皮革收缩温度测定仪,陕西科技大学阳光电子研究所;GSD400-4型热泵循环不锈钢控温比色试验转鼓,无锡市新达轻工机械有限公司;ADVANCEⅢ400MHz核磁共振波谱仪、Vertex70傅里叶红外光谱仪,德国Burker公司。1.2以碱加质量分数为酰氯化反应称取6.0g(0.03mol)三聚氯氰、0.12g表面活性剂AEO-9和10mL去离子水于四口烧瓶中,保持反应温度在0～5℃,搅拌均匀。维持体系温度不变,在0.5～1.0h内缓慢滴加13.3g质量分数50%的4-羟基苯磺酸水溶液。滴加完毕后在该温度下继续反应4～5h,期间不断滴加质量分数30%的氢氧化钠水溶液以调节反应体系pH,使pH稳定在5.0～6.0,待体系pH不变时即认为反应接近终点。用质量分数30%的氢氧化钠水溶液调节体系pH在7.0～7.5,并加水调节体系总固含量在45%～55%,出料即可得到灰白色的黏性液体TSP。反应路线如下所示。1.3tsp的制备将反应液减压抽滤,滤饼用60mL0～5℃V(丙酮)∶V(去离子水)=3∶1的混合溶剂洗涤3次,常温下真空干燥得到灰白色粉末TSP。1.4结构分析和性能FTIR分析:取适量提纯后的TSP,采用溴化钾压片法制样,在扫描范围400～4000cm1.5实验皮块的制备以绵羊皮为实验对象,取脱毛浸灰后的绵羊皮,经过机械去肉和轻削肉面后,沿着背脊线两侧对称分割取样(20cm×30cm),并对每个皮样块进行编号(见图1),分别称重后合并在一起按照常规工艺方法进行脱灰软化,然后对脱灰软化的皮样块分别进行鞣制实验(每一类鞣制对比实验皮块都取自同一张绵羊皮),其鞣制工艺实验方法见表1。1.6复鞣加脂工艺在优化的鞣制工艺条件下用TSP鞣剂鞣制绵羊皮,将鞣制的坯革控水使水分保持在40%左右陈化1～2d,称重后按照表2方法进行复鞣加脂操作1.7在石膏中的物理和化学性质分析中1.7.1坯革收缩温度测试分别沿背脊线横纵两个方向在鞣制的样块上切取两个70mm×10mm大小的试样,经过裁断取样后采用数字式皮革收缩温度仪进行测试,以两个测试结果的算术平均值表示坯革的收缩温度(精确至0.1℃)。1.7.2扫描电子显微镜观察对样革进行冷冻干燥处理后,在其表面喷金,在放大倍数300倍和加速电压10kV的条件下,采用扫描电子显微镜对其表面的微观形貌进行成像观测。1.7.3物理机械工程实验按照GB/T2710—20052结果与讨论2.1结构性能2.1.1tp脂肪分析目标产物TSP及4-羟基苯磺酸的FTIR谱图见图2。由图2可知,4-羟基苯磺酸在3535、3477cm2.1.2tsp提取物将干燥后的4-羟基苯磺酸和提纯后的TSP溶解在(CD由图3可见,δ2.51处为(CD2.2tsp用量对皮身骨品质的影响皮革鞣制的化学机制是鞣剂通过与胶原分子链之间形成足够多的化学交联键而加强了纤维分子间的稳定性,这种稳定性的强弱可以反映鞣剂的鞣制能力。坯革的收缩温度(T从表3可以看出,坯革的收缩温度随鞣剂用量增加而上升,其与皮胶原氨基结合位点相应增加,胶原纤维之间交联作用增强,即皮革收缩温度与鞣制交联程度具有依数性;当TSP用量超过25%时,在微观上鞣剂在皮纤维上的结合位点增加,纤维间的交联程度增大,但对皮纤维的耐湿热稳定性提高贡献不显著,即鞣制交联达到一定程度后TSP用量对皮革收缩温度提高作用不明显,宏观表现为坯革收缩温度增幅达到平衡,最高可达到76.8℃。同时可以观察到,随着TSP用量的增加,坯革身骨观感呈现板硬黄色-板硬乳黄色-较柔软奶白-柔软洁白的变化过程,这是鞣后的皮样从生皮状态到良好鞣制状态的变化结果,从宏观角度进一步说明了鞣剂的化学鞣制效应,这种坯革的变化状态与坯革纤维收缩温度提高存在一致性。所以,综合皮坯的收缩温度和物理感官等因素,TSP鞣剂用量以25%为宜(后续实验中TSP鞣剂用量都以25%计)。2.3皮胶原纤维与皮胶原纤维的相互作用根据TSP鞣剂活性组分的分子结构以及活性官能团类型,鞣制温度会对其与皮胶原纤维之间结合产生影响。为探究鞣制温度对坯革鞣制效果的影响,依据表1所示的鞣制工艺方法进行鞣制对比实验,结合皮革鞣制操作过程特征,鞣制过程温度控制模式分别设定为Ⅰ(T2.4传质渗透与传质结合生皮皮坯是一个多孔隙的胶原纤维织态结构,鞣剂在皮纤维间的传质渗透与传质结合是两个相关的过程,一般在鞣制初期确保鞣剂有良好的传质渗透吸收过程,后期以促使鞣剂的结合与固定过程占主导2.5渗透过程将致死氯化氢TSP鞣剂分子对皮胶原大分子的鞣制机制是三嗪环上的活性氯与蛋白质分子侧链上氨基的反应形成N—C联结的共价键,其反应衍生的副产物是氯化氢,在鞣制过程中鞣液pH会不断下降,因此待鞣剂完成渗透过程后,只有不断调节鞣液的pH,逐渐消耗鞣制过程释放的氯化氢,才能使鞣制过程的化学平衡逐渐向所期望的方向转化。按照表1鞣制工艺方法,在控温模式Ⅲ(T2.6sem分析结果按照标准铬鞣法对绵羊皮进行铬鞣,将铬鞣样块、TSP鞣样块和软化的生皮分别取样进行SEM分析,结果见图7。从SEM图可以看到,未鞣制生皮胶原(图7a、a2.7坯革的物理机械性能抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率等物理机械性能是衡量皮革自身力学性能的重要参数,坯革的物理机械性能测试结果见表5。从表5看出,TSP鞣制的坯革经过常规复鞣加脂后,其抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率3个力学性能指标均符合羊皮鞋面革国家标准规定的指标体系3tsp用于脱灰地的缺失革(1)以水为溶剂,将三聚氯氰与4-羟基苯磺酸反应合成对-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)苯磺酸钠,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对产物结构进行了测定,确证了合成产物与目标产物结构的一致性。(2)将TSP用于脱灰软化绵羊皮的鞣制,以鞣后坯革的收缩温度及物理感官作为评价鞣制效果依据,合理的鞣制条件为:鞣剂用量25%(以绵羊灰皮质量计),鞣制温度以25、40、50℃阶梯上升,每个温度鞣制2h,鞣制总时间为6h,待鞣制初期鞣剂渗透基本完